第24章d区金属(二)1h.pptVIP

作业：P812-813：24 -7、24-10、24-13 思考题：P812-813：24-1、24-8、24-9 PdO ：Pd 只有二价氧化物，黑色，　　 2Pd + O2 ＝ 2PdO(黑) 加热到1170K以上又分解. IrO2 ：黑色，不溶于水，溶于浓盐酸生成六氯铱酸　　 IrO2 +6HCl ＝ H2[IrCl6] + 2H2O H2[IrCl6]不稳定，易被还原，通常保存在硝酸的氧化气氛中。 　 除Pd外, 均生成MF6，MF6 是强氧化剂。 PtF6是最强的氧化剂之一, 可以氧化O2为O2[PtF6]。 也能将Xe氧化到 XePtF6 (橙色)，这是第一个稀有气体化合物。　　 PtF5 ：活泼，易水解，易歧化： PtF5 ＝ PtF6 + PtF4 MX4：均有MF4，只有Pt能形成四种四卤化物.　　 Pt和王水反应, 得到 H2PtCl6，分解得PtCl4:　　 H2PtCl6 ＝ PtCl4 + 2HCl 四、卤化物 　 MX3：除Pt和Pd不存在三卤化物外，其余的三卤化物均可由金属与卤素直接合成，或者从溶液中析出沉淀： 2Rh + 3X2 = 2RhX3 (X=F, Cl, Br) RhCl3 + 3KI = RhI3↓ + 3KCl MX2：Pt和Pd的二卤化物最多。因为氟的氧化性太强，所以除PtF2不存在，Pt的其它二卤化物都是已知的。Pd的四种二卤化物都是已知的。 　　PdCl2 溶液可用鉴定 CO 气体:　PdCl2 + CO + 2H2O ＝ Pd(黑色) + CO2 + HCl 五、配合物 　　 将铂系元素单质与碱金属卤化物在Cl2气流中加热可制得卤配合物：　　 2Rh + 6NaCl + 3Cl2 ＝2Na3[RhCl6]　　其中最重要的是六氯合铂酸及其盐。　Pt + 4HNO3 + 18HCl ＝ 3H2[PtCl6] + 4NO+ 8H2O PtCl4 + 2HCl ＝ H2PtCl6 1. 卤素配合物 铂系元素可形成多种类型的配合物，多数情况下是配位数为6的八面体结构。Pd2+和Pt2+都是d8结构，可形成平面正方形的配合物。 这六种元素以氯配合物最为常见。 在氯铂酸中加人NH4+、K+、Rb+ 、Cs+的氯化物，就可得到难溶于水的氯铂酸盐，可用于检验这些离子。 H2[PtCl6]+2KCl===K2[PtCl6]↓+2HCl H2[PtCl6]+2NH4Cl===(NH4)2[PtCl6]↓+2HCl 　 (NH4)2[PtCl6] ===Pt+ 2Cl2↑+ 2NH4Cl 这种方法可用于提纯纯金属铂。 △ PtCl4 + 4NaOH ＝ Pt(OH)4 + 4NaCl Pt(OH)4具有两性 Pt(OH)4 + 6HCl ＝H2PtCl6 Pt(OH)4 + 2NaOH ＝Na2[Pt(OH)6]　　 2. 顺铂 将K2PtCl4与醋酸铵作用或者用NH3处理[PtCl4]2-可制得顺式二氯二氨合铂(II)，称为顺铂，表示为cis-Pt(NH3)2Cl2。 K2PtCl4＋2NH4Ac＝ Pt(NH3)2Cl2＋2KAc + 2HCl 顺铂具有抗癌活性。 * 第24章 d区金属（二） 第五、第六周期d区金属 24-1 基本特征 24-2 锆和铪 24-3 铌和钽 24-4 钼和钨 24-5 锝和铼 24-6 铂系金属简介 24-1 基本特征 第二和第三过渡系元素由于电子构型、半径相近，有许多相似的性质。而与第一过渡系元素之间由于内在结构不同，性质差异较大。 p788表24-1 1. 基态电子构型特例多; 在第二、三过渡系元素中，由于5s和4d， 6s和5d轨道之间能级差较小，所出现的(n-1)d和ns能级交错的情况就更多一些, 因此就出现了多个具有特殊电子构型的元素。 2. 密度大，熔点、沸点高； 这是由于4d，5d轨道空间的伸展范围增大，参与成键的能力增强所造成。它们的原子化焓大，金属键