LaZSM—5分子筛的表征及其催化酯化活性的研究.pdfVIP

第25卷第4期 广西大学学报(自然科学版) VoI．25．NO．4 2000年 12月 Journ of Guangxi Un[ver~[ty(Nat sci Ed) Dec．．2000 文章龋号：1001—7445(2000)04—0276—03 l7 ， LaZSM一5分子筛的表征及 化酯化活性的研究 2 许雪棠，李斌 李景林，韦承谦 4 2 C 丘 拿 }： 三： (广西大学 化学化工学院，广西 南宁 53。o04) J 6( 2 t王 摘要：用XRD，IR，NHrTPD和比表面 定等技术研究了LaZSM一5分子筛上La的体相状态和酸性；并将 I LaZSM一5分子筛用于催化松香甘油酯化反应．结果表明，通过漫渍法使得La 进人了ZSM一5分子筛骨架中， 而La“．的引人使分子筛的总酸量降低，L酸中心量增多．对渣相醇化反应有较高的催化活性． 美蕾词：LaZSM一5分子筛．L表征I催化酯化；松香甘油胥 中圈分类号：O614．33 1 文献标识码；A 酯台成常用硫酸催化，但其缺点较多 ]．近年来，人们在寻找新催化剂过程中，沸石分子筛方面的研 究获得很大进展．HZSM一5分子筛作为一种固体酸，其表面酸性是催化液相酷化反应的关键 】．用金属 盐对ZSM一5分子筛进行改性来调节其表面酸性已越来越受到人们重视．本文对所合成的LaZSM一5分 子筛进行了表征，考察了La物种在分子筛上的体相状态以及分子筛的酸性，并通过LaZSM一5催化松 香甘油醇化反应的活性评价，探讨了LaZSM一5分子筛的酸中心对催化液相酯化反应的贡献． 1 实验部分 1．1 {崔化剂的制备 将一定量的硝酸谰溶液浸溃HZsM一5(48)分子筛(南开大学催化剂厂生产，已活化)，加热，在搅拌 条件下加人稀KOH溶液，沉淀后离心分离，室温干燥后于373K烘干4 h，再于823K煅烧4 h，制得La 担载量为5 的LaZSM 5分子筛． 1．2 催化剂的表征 XRD谱在理光3015型x射线衍射仪上测定，MoKa射线源，管压45 kV，管流15 mA，扫描速度 2。／min，扫描范围2。～30。．IR用日本岛津IR一450型红外光谱仪测定，KBr匪片法．比表面用色谱法在 改进的102G气相色谱仪上测定，液氮温度下进行吸附，N2分子横截面积取16．2×10 m ．NHa～TPD 谱在常规程序升温脱附仪上测定．催化剂用量为0．2 g，规格为40~60目，样品在823K高纯氯气气氛 中活化0．5 h，然后降至343K，脉冲通人NH，气，待吸附达饱和后，再用高纯氮气吹扫0．5 h，以10 K／ rain的升温速率程序升温脱附至873K． 1．3 催化剂活性评价 在装有温度计、电动搅拌及分水器(上接球形冷凝器)的250 mL三颈瓶中，加人一定量的松香及催 化剂，电热套加热，搅拌并升温至473K后滴加甘油，继续加热至一定温度后开始计时，每隔一定时间取 样，测定其酸值，衡量醇化程度．反应结束后过滤去除催化剂，则得松香甘油醣产品． 2 结果与讨论 2．1 La在LaZSM一5分子筛上的体相状态 为了考察La在所合成的分子筛上的体相状态，对未改性的HZSM一5分子筛与改性后的LaZSM一5 收稿日期：2000—06—20；修订日期：2000—07—15 作者简介：许瞢棠(1972一)，女，广西宾阳人，广西大学讲师 第4期 许雪棠等：LaZSM一5分子筛的表征及其催化醣化括性的研究 277 分子筛进行XRD测定，所得XRD图谱见图1．由图1可见，两图谱进行比较，可发现它们的谱形相同， 只是衍射峰位和强度稍有差别．这表明利用浸渍法合成的该