土壤中汞的冷原子吸收法测定预处理方法对照分析(2013-11-12).docVIP

土壤中汞的冷原子吸收法测定预处理方法对照分析 中铝广西分公司技术中心 吴菊珍 摘要： 冷原子吸收法测汞灵敏度高，是环境保护中最重要的测汞方法。样品预处理一般是采用酸性、加热条件下的氧化剂氧化处理。我们通过土壤标准样的酸性高锰酸钾预处理、逆王水消解预处理对比，确认逆王水消解方法测定重现性、准确性、加标回收率均优于标准方法。 关键词：冷原子吸收 预处理 对照分析 冷原子吸收测汞法原理 把土壤样品预处理后，汞全部溶解在酸性溶液中，滤除残渣、定容。采用酸性氯化亚锡把离子状态的汞还原为单质汞，再用空气把汞带入气相通过冷原子吸收测汞仪进行原子吸收分析。 国标GB/T 17136—1997《土壤质量 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法》，样品预处理方法一，是采用硫酸-硝酸-高锰酸钾法，在微沸状态热消解30~60分钟，直到添加的高锰酸钾氧化剂颜色不再褪去，预处理才结束。预处理方法二，则是在方法一基础上增加了五氧化二钒催化剂，促进难分解汞化合物的氧化溶解。 方法最大的缺点：一些汞化合物很难被氧化分解、溶解，也导致在冷原子吸收仪测定前被还原为单质汞进行测定；土壤有机质消耗大量高锰酸钾氧化剂，高锰酸钾氧化剂（无论是分析纯，还是优级纯试剂），一般都含有一定量的汞，影响测定；消解方法消解时间也过长。 在硫化汞汞矿石的化学分析中，采用1:1逆王水（一份盐酸+三份硝酸+四份纯水），微沸消解20~30分钟，即可完成极难溶的硫化汞消解，可以适应高有机质样品的消解，而且硝酸、盐酸试剂不含汞。我们决定试用逆王水预处理土壤样品。 对照试验的预处理方法 使用试剂均为优级纯试剂。 对照试验样品为国家标准含汞土壤样。 酸性高锰酸钾热消解预处理 使用试剂： 1：1浓硝酸和浓硫酸混合酸； 2%（重量/体积）高锰酸钾溶液。 热消解预处理： 称取0.5~0.2g(精确到0.0002g)土壤样品，置于150mL锥形瓶中，加入少量蒸馏水润湿，再加入5~10mL浓硝酸和浓硫酸混合液，待剧烈反应停止后，加蒸馏水10mL，10mL高锰酸钾溶液，在电热板加热至近沸温度，保持30~60分钟。消解过程若高锰酸钾紫色退去，要随时补充高锰酸钾溶液。取下冷却，测定前用盐酸羟胺还原去除高锰酸钾的紫红色、水合二氧化锰，滤去残渣，以50mL容量瓶定容到50.0mL，待测。 逆王水热消解 试剂 （1+1+4）逆王水：一份浓盐酸、三份浓硝酸、四份蒸馏水配制成。 热消解预处理 称取0.5~0.2g(精确到0.0002g)土壤样品，置于150mL锥形瓶中，加入50mL蒸馏水润湿，加入5mL逆王水溶液、数粒止沸玻璃珠，在电热板微沸加热30分钟，冷却后，滤除残渣，以50 mL容量瓶定容到50.0mL，待测。 对照试验试验结果 标准曲线 按国标GB/T 17136—1997《土壤质量 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法》，测定的标准曲线： E=10.03*X + 0.1905 相关性系数 r=0.9998 X---含汞量，μg。 E----吸光值。 酸性高锰酸钾预处理测定结果 预处理后，冷原子吸收法测定结果见表一 表一、国标土壤样品酸性高锰酸钾预处理法测定含汞结果 序号 国标样号和含汞 （mg/kg干） 测定结果 （mg/kg干） 测定均值 （mg/kg干） 加标回 收率（%） 加标回收 均值（%） 1 GSS-4 （0.590±0.05） 0.550 0.553 90.0 89.4 2 0.565 88.9 3 0.543 -- 4 GSS-23 （0.058±0.005） 0.053 0.056 87.5 89.7 5 0.055 91.9 6 0.061 -- 7 GSS-24 （0.075±0.007） 0.070 0.071 89.0 91.4 8 0.069 93.9 9 0.073 逆王水热消解预处理测定结果 表二、国标土壤样品逆王水消解预处理测定含汞结果 序号 国标样号和含汞 （mg/kg干） 测定结果 （mg/kg干） 测定均值 （mg/kg干） 加标回 收率（%） 加标回收 均值（%） 1 GSS-4 （0.590±0.05） 0.578 0.582 99.7 98.2 2 0.576 100.0 3 0.592 95.0 4 GSS-23 （0.058±0.005） 0.059 0.059 99.0 99.0 5 0.058 99.0 6 0.059 -- 7 GSS-24 （0.075±0.007） 0.074 0.075 99.0 99.5 8 0.078 100.0 9 0.074 -- 结论 通过土壤样品的酸性高锰酸钾热消解预处理和逆王水热消解预处理试验，我们