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电离辐射剂量与防护第四章件第二节
* 辐射会导致物质发生变化,特别是化学变化; 利用化学变化产物或化学变化过程测量介质中吸收剂量的方法,称为化学法; 化学剂量计可选的很多,且不限气、液、固态,容易与测量对象的原子组成相匹配; 化学(剂量计)法对敏感感材料的要求与量热法的相反; 以研究最成熟的(化学剂量计)弗里克剂量计为例介绍化学剂量计的相关知识。 第四章 量热计和化学剂量计 第二讲 化学剂量计 一、弗里克溶液 a. FeSO4 或Fe(NH4)2(SO4)2 1mol/m3 b. H2SO4 400mol/m3 c. NaCl 1mol/m3 上世纪20年代,弗里克研制成了硫酸亚铁剂量计。 一般情况下用3次蒸馏水、FeSO4、H2SO4以及NaCl 配成,其中FeSO4需要现场制备为好。 标准弗里克溶液的成分组成: 上述溶液用无离子水制成,且空气饱和(约0.25mol.m-3O2)。 S对低能光子有过度的μen/ρ,所以测低能光子应减少硫酸浓度。 当水和试剂特别纯时,可不加NaCl。 应注意自然氧化过程对D测量的影响。 说明 二、辐射化学反应机制 1.水的射解作用 物理阶段(10-16s时间内) 物理化学阶段(10-11s或少一些时间内) 化学阶段(10-11s—10-8s时间内 ) a.物理阶段 电离和激发: b.物理化学阶段 H2O+与附近的水分子发生质子交换: (10-14s) (10-11s) 电离电子能量降到水的激发能(7.4eV)以下之后,有: (10-11s) (10-12s) 自由基:具备多余电荷的中性原子或原子团,化学性质非常活泼。 c.化学阶段 如果溶液的PH值很低,则水合电子通过如下的反应而 迅速从溶液中消失: 2.水的射解产物与亚铁离子的反应 水的射解产物中,H2O2 、H*和OH*具有很强的氧化作用,使 Fe2+→Fe3+。 由(1)式1个OH*自由基可以使Fe2+ Fe3+ 1.(2)和式(3)1个H*自由基可以使Fe2+ Fe3+ 2.(3)生成的HO2-通过(4)式生成H2O2,H2O2在(5)式可以氧化1个Fe2+ ,并生成OH*, OH*通过(1)可在氧化1个Fe2+。 由(5)式1个H2O2自由基可以使Fe2+ Fe3+,生成OH* OH*通过(1)式可以使Fe2+ Fe3+ 1个OH* 1个Fe3+ 1个H* 3个Fe3+ 1个H2O2 2个Fe3+ 当溶液中缺氧时: 当溶液中含有机杂质时: 但当溶液中有氯离子时,OH*首先与Cl-反应,即 从而消除或降低有机杂质的干扰。 三、辐射化学产额G(x) 电离辐射授与某一物质的平均能量为1J时,产生、破坏或变化了的某一特定实体X的物质的平均量,用G(x)表示,mol.J-1 或mol.kg.Gy-1,也有时用(100eV)-1作单位,1mol.J1=6.022×1023 ×1.6022×10-19(eV)-1 =9.648×106 (100eV)-1。 2.G(x)的表达式 以弗里克剂量计为例: 1.定义 说明: G(x)在高剂量率照射下,会降低,主要原因是缺氧; 非辐射产生的H2O2,使G(x)加大; G(x)与照射时溶液温度有关; 在中子、γ混合场中,若γ射线产生的吸收剂量分数为f,则 基本原理:Fe3+对λ=224nm、304nm的光线的吸收最强。把辐照后的弗里克剂量计放到上述光线中,然后测定光线被吸收的程度,就可以确定Fe3+的数目,从而得到吸收剂量D。 对λ=224nm的灵敏度更高,但容易受干扰,以此,一般取λ=304nm。 四、摩尔线吸收系数ε C:摩尔浓度,mol/m3 L:光程长(m),即射线穿过的介质路程。 定义摩尔线吸收系数ε: 即光线在浓度为1mol的指定物质中穿过的厚度为1m时的吸光度,则A=εcl。 对于弗里克溶液,吸光度的改变决定Fe3+与Fe2+的ε之差,即εm 。 εm可在分光计上用标准溶液测定,也可查表。 定义透射比: 定义吸光度(或光密度): *
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