高占先有机化学第6章 不饱和烃.ppt

第6章 不饱和烃 6.1 分类及结构 6.1.1 烯烃的分类 6.1.2 烯烃的结构 6.1.3 炔烃的结构 6.1.4 炔烃的结构 6.1.1 烯烃的分类 按双键的位置链烯烃分为端烯烃（又称α-烯烃）和内烯烃: 按双键的数目分为单烯烃，二烯烃，多烯烃等: 6.1.2 烯烃的结构 6.1.3 炔烃的分类 按碳架分类：链炔烃和环炔烃。 按三键位置分类：端炔烃和内炔烃。 按三键数目分类:单炔烃、二炔烃、多炔烃等。 6.1.4 炔烃的结构 6.2 烯烃的物理性质 6.2.1 烯烃的物理常数 6.2.2 几条规律 6.2.3 光波谱性质 6.2.1 烯烃的物理常数 6.2.2 几条规律 C1～C4烯烃为气体；C5～C18为液体；C19以上固体； 在正构烯烃中，随着相对分子质量的增加，沸点升高； 同碳数正构烯烃的沸点比带支链的烯烃沸点高；相同碳架的烯烃，双键由链端移向链中间，沸点，熔点都有所增加； 反式烯烃的沸点比顺式烯烃的沸点低，而熔点高； 烯烃的沸点，折射率，水中溶解度，相对密度等都比烷烃的略大些。 6.2.3 光波谱性质 6.3 烯烃的加成反应 6.3.1 加氢反应 6.3.2 亲电加成反应 6.3.3 亲电加成反应的机理 6.3.4 硼氢化反应 6.3.5 溴化氢自由基加成反应 6.3.6 羰基化反应 6.3.1 加氢反应 6.3.2 亲电加成反应 烯烃容易与卤素发生加成反应，是制备邻二卤代烷的主要方法。 4. 烃基碳正离子重排 生成不稳定烃基碳正离子可重排成稳定烃基碳正离子: 因此： 生成的较稳定的烃基碳正离子，如果再脱掉相邻碳上的氢，即得烯烃，产生烯的双键异构化。 6.4 烯烃的聚合与共聚合反应 6.4.1 聚合反应 6.4.2 共聚合反应 原子经济反应 在烯烃的各种加成反应包括聚合共聚合反应中，反应物的原子都进入产物分子中，这样的反应称作原子经济反应。 原子经济反应是绿色化学的核心。 反应的原子经济性高与反应的选择性高是二个不同的概念。 6.5 烯烃的氧化反应 6.5.1 氧化剂氧化 6.5.2 催化氧化 6.5.3 臭氧氧化 6.5.4 关于烯烃氧化反应的一些讨论 6.5.2 催化氧化 1. 乙烯在银催化下氧化生产环氧乙烷 6.5.3 臭氧氧化 6.5.4 关于烯烃氧化反应的一些讨论 1. 烯烃的氧化反应，不论在实验室还是工业生产中都是制备含氧化合物的重要方法，但是存在着能耗高和环境污染问题，现在解决此问题的方法有： 6.6 烯烃的复分解反应 6.6.1 复分解反应 6.6.2 复分解反应的应用 6.6.3 “交换舞伴”的反应机理 6.6.4 商品化的催化剂 6.6.1 复分解反应 在过渡金属卡宾化合物催化下,两个烯烃的双键断裂,重新组合成两个新的烯烃双键的反应称为复分解反应,又称交互置换反应: 6.6.2 复分解反应的应用 链烯、环烯、多烯、炔、带官能团的烯都能进行复分解反应，产物可是小分子、高分子、手性分子等化合物。 6.6.3 “交换舞伴”的反应机理 6.6.4 商品化的催化剂 6.7 烯烃α-氢的反应 6.7.1 卤化反应 6.7.2 氧化反应 6.7.1 α-氢的卤代反应 6.8 炔烃的化学性质 6.8.1 加成反应 6.8.2 氧化和还原反应 6.8.3 聚合反应 6.8.4 炔氢的反应 6.8.5 异构反应 6.8.1 加成反应 1. 炔烃与烯烃加成反应的异同点 2. 亲电加成反应 3. 亲核加成反应 5. 加成反应规律 6.8.2 氧化和还原反应 1. 还原反应 炔烃的还原反应可以还原到烯烃，也可以还原到烷烃。 2. 氧化反应 6.8.3 聚合反应 1. 炔烃的齐聚反应 2. 乙炔的高聚反应 6.8.4 炔氢的反应 1. 炔氢的酸性 2. 碱金属炔化物的生成 3. 过渡金属炔化物的生成 6.8.5 异构反应 在强碱作用下， 可异构成 或 位置变化。 6.9 二烯烃的分类及结构 6.9.1 二烯烃的分类 6.9.2 共轭二烯烃的结构 6.9.1 二烯烃的分类 1. 累积二烯烃 3．共轭二烯烃 6.9.2