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厌氧胶制备性能
综述性论文 厌氧胶的制备与性能研究 姓名: 班级: 厌氧胶的制备与性能研究 摘要:厌氧胶是一种单组分无溶剂胶粘剂,当有氧气存在时为液态,而当氧气被排除后即迅速成为固态。厌氧胶在机械、电子等领域有着广泛的应用。介绍厌氧胶组成、结构、性能、固化原理。 关键词:厌氧胶;丙烯酸酯;固化引发机理 引言 厌氧胶是一种单组分无溶剂的胶粘剂,当有氧气存在时,处于液态,一旦隔绝氧气,在表面金属元素的催化下,能迅速固化,形成牢固的粘接界面。厌氧胶具有使用方便、室温固化、耐热、耐溶剂、耐酸、耐碱性能较好、无溶剂挥发等特点,因此,广泛应用于密封、紧固、防松等工艺过程,在电器、电子等领域有着广泛的应用。 1 厌氧胶制备 1.1主要原材料 双酚A环氧甲基丙烯酸酯自制;甲基丙烯酸酯单体,美国沙多玛;糖精,市售;对苯二酚(HQ)广州力强 化工;乙二胺四乙酸四钠盐(EDTA四钠),北联精细化 学;对苯醌(BQ ),国药集团;异丙苯过氧化氢 (CHPO),阿克苏。 1.2合成 加入双酚A环氧甲基丙烯酸酯聚合物和甲基丙烯酸酯单体,搅拌均匀;加入对苯二酚,EDTA四钠和促进剂等助剂,升温至60℃,保温溶解2 h后降温加入CHPO,搅拌均匀出料. 2 厌氧胶组分 2.1丙烯酸单体 厌氧胶的主要成份是单体,一般占胶总量的70%~95%,从种类上看,几乎都是丙烯酸酯类,其中又以双酯类为主,也有少量单酯或三酯。 2.1.1甲基丙烯酸和醇反应形成的单酯和多酯 常用的有双甲酯丙烯酸一缩二乙二醇酯、双甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯、双甲基丙烯酸三缩四乙二醇酯 2.1.2甲基丙烯酸和带环氧基的化合物形成的环氧丙烯酸酯 使用这类的单体制备的厌氧胶具有良好的耐介质、耐温性能,但耐冲击性稍差。 2.1.3甲基丙烯酸和含羟酯类及异氰酸酯形成的丙烯酸氨基甲酸酯 用这类单体制备的厌氧胶具有良好的耐低温性和柔韧性,但其耐碱性稍差。 2.2引发剂 引发剂通常为过氧化物,其特点是活性较小,温度超过100℃时半衰期一般约为10h。用量一般为总量的1%~5%。在一般情况下,随着引发剂用量的增加,固化速度加快,储存稳定性下降。 2.3促进剂 促进剂的主要作用是加快固化速度。促进剂大部分为具有还原性的含氮、含硫化合物和有机金属化合物。 2.4其他 根据需要厌氧胶中通常还加有颜料、触变剂、增稠剂、稀释剂、填料等,以满足某些特殊场合的需要,例如触变剂可以赋予厌氧胶触变性,以防止其由于流淌使粘接处缺胶。 3固化体系与固化引发机理 3.1氧化还原固化体系 3.1.1无金属参与下的固化 Smith认为:厌氧条件下过氧化氢异丙苯分解形成活性自由集团,从而引发单体聚合,形成粘结。 3.1.2金属离子存在的条件下的固化 大多数情况下,厌氧胶的粘结固化过程均有金属参与。通常认为:可稳定还原的有机过氧化物,例如异丙苯过氧化氢,叔丁基过氧化氢,过氧化苯甲酰等常用的引发剂,通过从低氧化态的金属离子上夺取一个电子来引发反应。 当粘接使用时,一旦隔绝氧气,金属离子,胺类促进剂就同时作用使平衡破坏,立即发生氧化还原反应,产生大量活性自由基,耗尽阻聚剂之后,迅速引发单体聚合。 研究发现在粘结固化过程中低氧化态金属离子的作用十分重要, 不同的促进剂对不同的金属还原性液不同 3.2新型固化体系 3.2.1快速固化体系 快速固化的关键是促进剂。日本大仓工业株式会社研究出一种邻苯磺 酰亚胺、多环叔胺或卞环叔胺作促进剂,配合引发剂和水等组成的固化体系,可使固化时间缩短为3 min。采用由邻苯磺酰亚胺与1 ,2 ,3 ,4-四氢喹啉的盐、邻苯磺酰亚胺与6-甲基,2 ,3 ,4-四氢喹啉的盐这些邻苯磺酰亚胺与胺反应生成的盐,与少量过氧化物引发剂和水配合, 可制得1 min内快速固化的厌氧胶。实验发现,金属盐与引发剂、肼和水配合也可使胶液在1min固化。 3.2.2紫外和可见光光固化体系 紫外(UV)和可见光固化厌氧胶最突出的特点是固化更完全。在配方上则要求加入光敏剂(主要有安息香及其衍生物、芳香酮类)。其中安息香及其衍生物经紫外光激发后.可直接分解生成活性自由基。 而芳香酮并不像安息香一样能在紫外光下分解成活性自由基,通常它们在紫外光激发下,获取共存的醇、醚、胺类化合物的氧或氮原子的a位上氢原子后生成活性自由基。这些在光敏剂存在下生成的活性自由基进攻单体的双键,从而引发聚合反应。 3.2.3非过氧化物固化体系 过氧化物引发剂毒性较大,所以寻找它的替代物也是一个研究重点。如用无机盐(如过硫酸铵、过硫酸钾等),配合叔胺、N-亚硝基二苯胺,可制得高强度、适用于不锈钢等惰性表面粘接的厌氧胶。采用含卤素化合物作为第一引发剂,配合仲胺、叔胺、有机硫酰亚胺、过氟代烷基磺酰-N-苯胺或硫醇作第二引发剂,可制得储存时引发剂不会分解的厌氧胶,该胶适用于金属面
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