天然药物化学 第2章 糖和苷.pptVIP

一、糖的1H-NMR性质 1.化学位移： 糖端基质子：? 4.3-6.0 C6-CH3（鼠李糖）: ? 1.0 (3H, d, J = 6 Hz), 其它碳上质子: ? 3.2-4.2 第六节 糖的核磁共振性质 2.偶合常数: J1,2判断苷键构型 吡喃型糖C1式 苷键为?-D或?-L型,当端基质子和C2-H为竖键, J = 6-8 Hz;C2-H为横键, J = 2-4 Hz. 苷键为?-D或?-L型, 端基质子为横键, J = 2-4 Hz. 第六节 糖的核磁共振性质 D-葡萄糖 可通过J值来判定端基碳构型 二、糖的13C-NMR性质 1.化学位移及偶合常数 端基碳：? 95-105; CH-OH (C2、C3、 C4、 C5) －－ 70~85 CH2-OH (C6) 62 左右 CH3 20 第六节 糖的核磁共振性质 2.苷化位移(Glycosylation shift, GS) 定义：糖与苷元成苷后,苷元的?-C, ?-C和糖的端基碳的化学位移值发生了变化,这种变化称苷化位移. 应用: 推测糖与苷元,糖与糖的连接位置,苷元被苷化碳的绝对构型及碳氢信号归属. 第六节 糖的核磁共振性质 第一节 单糖的立体化学 第二节 糖和苷的分类 第三节 糖和苷的理化性质 第四节 苷键的裂解 第五节 提取分离 第六节 糖的核磁共振性质 第七节 糖链的结构测定 本 章 内 容 ? 4.糖连接位置的测定 糖链(多糖,苷)?全甲基化?水解?甲基化单糖?气相色谱定性定量分析(游离羟基的部位为糖的连接位置) 第七节 糖链的结构测定 思考题及学习要点：? 苷键裂解常用哪些方法？其各具有哪些优缺点？各适用于哪些类别的化合物？ 进行酸水解催化时，各类化合物水解的难易程度如何？ 掌握判别糖的立体构型的方法。 掌握苷的组成特点。 掌握酸水解原理、关键及影响酸水解的因素。 掌握氧化开裂法（smith降解法）用于苷键裂解的原理及意义。 掌握苷化位移规律的概念、位移规律及在结构测定中的应用。  * * * * * * * * * * * * * 第二章 一、单糖的立体化学 二、糖和苷的分类 三、糖的理化性质 四、苷键的裂解 第三章 糖和苷 七、 糖链的结构测定 五、 提取分离 六、 糖的核磁共振性质 糖又称作碳水化合物(carbohydrates)，是自然界存在的一类重要的天然产物，是生命活动所必需的一类物质，和核酸、蛋白质、脂质一起称为生命活动所必需的四大类化合物。 按照其聚合程度可分为单糖、低聚糖（寡糖）和多糖等。 苷类又称配糖体(glycoside)，是由糖或糖的衍生物等与另一非糖物质通过其端基碳原子联接而成的化合物。 第一节 单糖的立体化学 概述 单糖结构的表示方法： Fisher式 Haworth式 成环状结构后，多了一个手性碳------端基碳 Haworth简式 优势构象式 第一节 单糖的立体化学 1、Fischer投影式中单糖D、L构型的规定 相对于左右旋（ L、D－）甘油醛而来，以距离醛基（或羰基）最远的手性碳原子上的－OH而定，向右为D-构型；向左为L-构型。 D-构型 L-构型 第一节 单糖的立体化学 绝 对 构 型： 第三章 糖和苷 一、单糖的立体化学 二、糖和苷的分类 三、糖的理化性质 四、苷键的裂解 七、 糖链的结构测定 五、 提取分离 六、 糖的核磁共振性质 四 、苷类 (glycoside) (又称配糖体)：是指糖和糖的衍生物如氨基酸、糖醛酸等与另一非糖物质，通过糖的端基碳连接而成的化合物。 苷类化合物的组成： 苷元(配基)：非糖的物质，常见的有黄酮， 蒽醌，三萜等。 苷类 苷键：将二者连接起来的化学键，可通过 O,N,S等原子或直接通过N-N键相连。 糖(或其衍生物，如氨基糖，糖醛酸等) 苷类化合物的命名： 以 -in 或 –oside 作后缀。 三、糖和苷的分类 一、 氧苷： 苷元与糖基通过氧原子相连，根据苷元与糖缩合的基团的性质不同，分为以下几类： 醇苷：是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷。 比较常见，如本书所讲皂苷，强心苷均属此类。 毛茛苷