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新型多孔金膜的电化学制备及其在砷检测中的应用 　　摘 要 以PB为模板，在玻碳电极上层层电沉积普鲁士蓝（PB）-金复合物，制备了多孔金膜（AuPB）修饰电极.用电化学和扫描电子显微镜对该多孔金膜修饰的电极进行表征，结果表明该膜具有高表面积和粗糙度.并将其应用于高灵敏三价砷的电化学检测.在最优条件下，电化学线性扫描阳极溶出伏安法（LSASV）响应峰电流与样品中的砷（Ⅲ）在0.075～5 μmol/L浓度范围内成线性关系；灵敏度为1.4 kA/mol，检测限（S/N=3）为8.5 nmol/L.该修饰电极对As（Ⅲ）分析具有响应范围宽、灵敏度高、操作简便以及良好稳定性的特点. 　　关键词 普鲁士蓝；多孔金膜；三价砷；线性扫描阳极溶出伏安法 　　中图分类号 O657.1 文献标识码 A 文章编号 1000-2537（2016）05-0051-06 　　Abstract A porous gold film （AuPB） based on Prussian blue template was fabricated by layer-by-layer electrodeposition of Prussian blue-gold composite on a glassy carbon electrode. The gold film modified glassy carbon electrode was characterized by using electrochemistry and scanning electron microscope. The results show that the AuPB film possessed high specific surfaces and roughness that can be applied to sensitively detect As（Ⅲ） ions by electrochemical methods. Under the optimized experimental conditions， the peak current of linear sweep anodic stripping voltammetry is linearly correlated with the concentration of As（Ⅲ） from 0.075 to 5 μmol/L with the sensitivity of 1.4 kA/mol and the detection limit of 8.5 nmol/L （S/N=3）. This modified electrode has demonstrated wide response range， high sensitivity， convenient operation and good stability for the analysis of As（Ⅲ）. 　　Key words Prussian blue； porous gold film； As（Ⅲ）； linear sweep anodic stripping voltammetry 　　砷是5种常见的有毒重金属或类金属之一（Hg，Cd，Pb，Cr，As）[1]，对环境和人体健康有极高的危害.其中，三价砷的毒性远高于五价砷与单质砷，世界卫生组织建议的饮用水中三价砷的浓度不得超过10-9[2].因此，发展高灵敏，快速，便捷的方法对有毒三价砷的检测十分重要.与其他检测砷的方法相比，电化学阳极溶出伏安法（ASV）由于其高灵敏度，便捷的操作，高信噪比以及低的检测限，已经广泛地应用于无机砷的检测[3]. 　　金（Au）材料电极已广泛应用于As（Ⅲ）的ASV检测[3-8]，其检测灵敏度与金材料的表面积以及粗糙度有密切的关系.近年来，高表面积与粗糙度的金材料，包括金纳米粒子（AuNPs）、金纳米点、金纳米树枝等[9-10]的制备引起了广泛关注.普鲁士蓝（PB）为多核铁氰化物的典型代表，由于对H2O2的电还原具有高度的灵敏度、高选择性且易制备，因而被称为“人工过氧化物酶”，其修饰电极已被用于基于H2O2的电催化[11-13].但是PB在中性或碱性溶液中不稳定，极易溶解，这为以PB为模板制备功能性多孔金膜提供了可能. 　　基于以上事实，本研究以铁氰化物PB为模板，采用循环伏安法（CV）在玻碳电极上层层电沉积普鲁士蓝-金复合物（PB-Au）n，然后用碱溶去PB，制备了一种新型的多孔金膜修饰电极.该修饰电极具有高表面积和粗糙度，并将其应用于As（Ⅲ）的电化学检测.与裸金电极和普通电沉积制备的金纳米粒子修饰的玻碳电极相比，该多孔金膜修饰电极用于检测As（Ⅲ）