核磁共振波谱-氢谱4(研究生课程).pptVIP

* 有机波谱解析 | 核磁共振波谱 | 氢谱 | A2B2系统常见于下列结构单元中的质子： * 有机波谱解析 | 核磁共振波谱 | 氢谱 | * 有机波谱解析 | 核磁共振波谱 | 氢谱 | AA’BB’系统 　　复杂的高级谱图，理论上共28条谱线，AA’和BB’各占14条。由于谱线重叠或太弱，实际上只看到少数几个谱峰。 * 有机波谱解析 | 核磁共振波谱 | 氢谱 | AA’BB’系统常见于下列结构单元中的质子： * 有机波谱解析 | 核磁共振波谱 | 氢谱 | 对位双取代 ( 取代基不同 ) 苯的 AA’BB’系统谱线较少，主峰呈对称的 AB 四重峰，图形类似于 AX 或 AB 系统。尤其当取代基性质差异较大时， 图形更接近 AX 系统。 * 有机波谱解析 | 核磁共振波谱 | 氢谱 | Jo 两主峰间的距离, 8Hz Jm 两侧峰间的距离的1/2， 2Hz. δAA′,δBB′ˊ近似估计或经验计算 * 有机波谱解析 | 核磁共振波谱 | 氢谱 | A2X3系统 * （4）其它常见的属于一级图谱的自旋系统 A被X裂分为四重峰，强度比为1:3:3:1 X被A裂分为二重峰，强度比为1:1 两组峰的积分高度（面积）比为1:3 * * 有机波谱解析 | 核磁共振波谱 | 氢谱 AX6系统 A被X裂分为七重峰， X被A裂分为二重峰， 两组峰的积分高度（面积）比为1:6 * 有机波谱解析 | 核磁共振波谱 | 氢谱 X-CH2CH2CH2-Y系统（X,Y分别代表电负性基团） 中间的亚甲基在相对高场，受到邻近两组亚甲基的偶合，导致两个一级图谱发生重叠。 如果两种偶合常数相等或接近，按照（n+m+1)裂分为5重峰； 如果两种偶合常数不等，则按（n+1)(m+1)裂分为9重峰 * X-CH2CH2CH3系统（X代表电负性基团） 中间的亚甲基同样受到邻近亚甲基和甲基的偶合，导致两个一级图谱发生重叠，裂分为6重峰 * 长链烷基系统 与官能团相连的亚甲基一般在相对低场；甲基在相对高场；中间的亚甲基信号峰重叠在一起。 取代苯环上氢的自旋体系 正常的苯环上6个氢的化学位移δ值在7.26ppm，但有机物分子中的苯环上的氢至少被一个基团取代，最多能被六个取代基取代，常见的是单取代和双取代 。 苯环单取代 苯环对位双取代 苯环邻位双取代 苯环间位双 取代 * 单取代苯环 苯环上5个氢在核磁共振谱图上是否发生分裂，取决于取代基X的吸斥电子和共轭等效应的大小。 A)若X为烃基，-Cl,Br等则Ha，Ha’，Hb，Hb’和Hc五个氢没有明显的差别，在核磁共振谱图上表现为单一的宽峰。 B)但X为O、N和S等杂原子或含有这些杂原子的取代基，则5个氢可以分成三组，即Ha，Ha’；Hb，Hb’和Hc。分为较高场的邻对位三个氢峰组 和相对低场的间位二个氢。间位氢显示3J偶合三重峰。属于这类取代基的有－OH,-OR,-NH2, NHR,-NRR’,SH,SR等。 * 双取代苯环 若两个取代基相同（X=X’），则对位取代苯环上的四个氢Ha=Ha’=Hb=Hb’，在核磁共振谱图上表现为单峰。若邻位取代，苯环上四个氢分成Ha，Ha’和Hb，Hb’两类，在核磁共振谱图上表现为双峰。若间位取代，苯环上四个氢分成Ha；Hb，Hb’和Hc三类，而且这三类氢还会发生偶合作用，因而在核磁共振谱图上表现位三组分裂的多重峰。 当苯环双取代的两个取代基不同（X≠ X’）时，情况更为复杂。对于对位取代，苯环上四个氢将分成Ha=Ha’和Hb=Hb’两组，而且两组氢会发生偶合作用，在谱图上表现为两组双重峰（dd峰）。对于邻位和间位取代，苯环上四个氢完全不同，依据两个取代基的情况，会分成2－4组各自分裂的峰 。 * 双硝基不同位置取代苯的核磁共振谱图 * SEE YOU SOON! THANKS FOR COMING * * * * (1).两条谱线的中心点为化学位移 (2).两条谱线频率之差为偶合常数. (3).四条谱线的强度相同. 有机波谱解析 | 核磁共振波谱 | 氢谱 AX系统是一级图谱(△?/J＞6) 假定两个偶合核的偶合常数不变，随着二者化学位移差变小，内侧谱线强度增加，外侧谱线强度减小。 △?/J＜6为AB系统，高级图谱 极端情况是两核化学位移重合—磁全同 有机波谱解析 | 核磁共振波谱 | 氢谱 * * 有机波谱解析 | 核磁共振波谱 |