3-氧代-α-紫罗兰醇课件.pptVIP

报告主要内容 本课题研究的目的和意义 国内外研究现状 目标产物的合成研究 目标产物的应用研究 结论 一、本课题研究的目的和意义 二、国内外研究现状 氧代紫罗兰酮、氧代紫罗兰醇及其衍生物的合成中烯丙位氧化是最关键的一步。目前烯丙位氧化有六种方法： 以铬盐为氧化剂的烯丙位氧化法、 以分子氧为氧化剂的烯丙位氧化法、以卤酸或卤酸盐为氧化剂的氧化法、电解氧化法、生物氧化法、过氧化物氧化法 彭黔荣等发明并公开了一种合成氧代α-紫罗兰醇乙酸酯的方法，其合成方法如下： 蒋思翠等合成3-氧代-α-紫罗兰醇乙酸酯的方法。研究结果表明关键步骤为烯丙位的氧化，得率为26%。 黄永华等报道的4 -氧代-β-紫罗兰醇的合成方法 三、目标产物的合成 实验过程 （1）产物α-紫罗兰醇 （Ⅰ）的合成 经单因素实验及正交实验获得最佳条件 反应温度25℃ 反应时间6小时 还原剂用量200mg（基于α-紫罗兰酮用量0.01mol) 在此最佳条件下产品的收率为99.64%。 产物为淡黄色液体， b.p.为230-232℃ ， 20℃折光率为1.4892 。 方差分析 第一步产物结构表征 IR证明反应产物与目标产物吻合 羟基：3343cm-1为羟基缔合状态的伸缩振动峰 质谱分析，分子离子峰M+ m/z194，匹配度为98% IR和MS数据与文献报道数据一致 红外光谱 质谱 （2）产物α-紫罗兰醇乙酸酯（Ⅱ ）的合成 经单因素实验及正交实验获得最佳条件 反应温度25℃ 反应时间48小时 物料比10：1 （乙酸酐与α-紫罗兰醇物质的量之比） 吡啶用量0.15mol 在此最佳条件下产品的收率为98.09%。 产物为淡黄色液体， b.p.为252-253℃ ，20℃折光率为1.4487。 方差分析 第二步产物结构表征 IR证明反应产物与目标产物吻合 酯羰基：1739cm-1 ；无羟基特征峰 质谱分析，匹配度为91% IR和MS数据与文献报道数据一致 红外光谱 质谱 （3）产物3-氧代-α-紫罗兰醇乙酸酯(Ⅲ) 的合成 方差分析 第三步产物结构表征 IR证明反应产物与目标产物吻合 酯羰基：1737 cm-1；酮羰基 ：1668 cm-1 质谱分析，分子离子峰M+250 1H NMR证明反应产物与目标产物完全吻合 其中2.02177-2.03695ppm为与酯羰基相连的甲基上三个氢的化学位移。 13C NMR证明反应产物与目标产物完全吻合 其中198.365ppm为环上酮羰基碳的化学位移，169.605ppm为酯羰基碳的化学位移。 红外光谱 质谱 核磁共振氢谱 核磁共振碳谱 （4）产物3-氧代-α-紫罗兰醇 (Ⅳ) 的合成 方差分析 第四步产物结构表征 IR证明反应产物与目标产物吻合 羟基：3420 cm-1；酮羰基 ：1660 cm-1 酯羰基峰消失 质谱分析，分子离子峰M+208 ，匹配度90% 1H NMR证明反应产物与目标产物完全吻合 其中4.32021～4.34950ppm为-CH(OH)中C上H的化学位移 3.88671ppm为-CH(OH)中OH上H的化学位移 13C NMR证明反应产物与目标产物完全吻合 其中199.191ppm为酮羰基碳的化学位移 67.152ppm为羟基碳的化学位移 红外光谱 羟基：3420 cm-1；酮羰基 ：1660 cm-1 ； 酯羰基峰消失 质谱 核磁共振氢谱 核磁共振碳谱 四、目标产物的应用研究 将0.01g 3-氧代-α-紫罗兰醇及其乙酸酯分别溶于95%乙醇中，配成千分之一的溶液，按照5种不同的比例分别喷洒于20g河南宜阳C3F烤烟烟丝中，进行卷烟，筛选符合标准烟支要求的烟支，分别编号为1、2、3、4和5，在温度为22±1℃，湿度为65±3%的调温调湿箱中平衡水分后，相同条件平衡水分处理的空白样品作为对照品，选取经过卷烟评吸培训的9