质谱 有机化合物.pptVIP

六、 胺 胺的质谱与醚的有某些相似。 1、脂肪开链胺的M峰很弱，或者消失。脂环胺及芳胺M峰较明显。低级脂肪胺、芳香胺可能出现M-l峰(失去·H)。 2、正如醇一样，胺的最重要的峰是Cα-Cβ裂解得到的峰。在大多数情况下，这种裂解离子往往是基准峰： α碳无取代的伯胺R-CH2NH2，可形成m/z = 30的强峰(CH2=N+H2)。有时候仲胺及叔胺由于二次裂解和氢原子重排也能形成m/z = 30峰，不过较弱一些： 3、脂环胺和芳香胺可能发生N原子的双侧α裂解： 4、胺类极为特征的峰是m/z = 18 （+NH4）峰。醇类也有m/z18（H2O+）峰，但两者不难区别,在胺类中质量数18与17(+NH3)峰的比值远大于醇类的比值。 第六节 质谱的解析 一、利用质谱推测分子结构的一般程序 解析分子离子簇峰区,推定分子式，确定相对分子量。 2. 根据分子离子峰的丰度，推测化合物的可能类别。 （醇、羧酸、饱和烃、胺等的分子离子峰较弱，芳香族化合物的分子离子峰较强） 根据分子离子峰与同位素的丰度比，判断分子中是否含有高丰度同位素Cl、Br、S等，并对算这些元素的种类和数目。 3.由同位素峰强或精密质量法确定分子式，并由分子式计算不饱和度。 4.分析基峰及主要碎片离子峰可能代表的结构单元，由此确定化合物可能含有的官能团、骨架及其它部分结构。 配合红外光谱、紫外光谱、核磁波谱和化学方法等，确认结构式。(数据库) 6. 用质谱裂解知识检查与结构式有无矛盾，或者利用标准质谱图进行核对，确定化合物的结构式。 二、 推测分子结构实例 例题1 某一化合物 C9H12O 质谱如下，确定其结构式。 解： (1) Ω=1+9-6=4，不饱和度为4。 可先考虑有苯环,因为有 m/e 77和 m/e 51可确认为 单取代苯环  (2) 有M-18峰( m/e 118 )，分子可能失去一个 H2O分 子，分子式中又含有一个氧,故推测为醇  (3) 有M-29峰( m/e 107 )，推测可能有乙基。 (4) 分子中除去-OH ,-C6H5,-C2H5等基团的质量外,尚余136-(77+17+29)=13,为-CH基团质量。 分子中含有-OH ,-C6H5,-C2H5和-CH基团。 故推测化合物的结构可能为: 77 107 M/e 91 65 ……. 107 ( M-29 ) M/e 91 65 ……. 118 ( M-18 ) 此外： 91 107 91 例题2 某化合物的质谱图如下，试推断其结构式： 解 （1）根据M：（M＋2）：（M+4）=1:2:1,可知该化 合物含有2个Br。 （2）碎片离子峰的归属：m/z79为Br+, m/z(172-79)为 CH2Br+。 （3）确定分子式为CH2Br2。结构式Br－CH2－Br。 （4）裂解方式如下： 例题3 某未知物经测定为C8H8O2的有机化合物，其IR光谱显示在3100－3700cm-1之间无吸收，其质谱如图，试推断其结构。 （1）分子离子峰（m/z 136）较强，说明此分子离子结构 稳定，可能具有苯环或共轭系统。 （2）m/z 105为基峰，提示可能为苯甲酰离子 （C６H５CO+）峰,m/z 77、 m/z 51、 m/z 39等芳烃特征峰 的出现也进一步证实了苯环的存在。 （3）m/z 56.5、m/z 33.8两个亚稳离子峰的出现表明存在 下列开裂过程： （4）根据上述解析推断，证明未知化合物含有苯甲酰基 C６H５CO（U＝5） （5）由Mr=136扣去苯甲酰基C６H５CO，剩余的碎片为 CH３O，则可能的剩余结构为-CH2-OH或CH3O-。（6）将苯甲酰基C６H５CO与剩余结构单元相连接， 得到以下两种可能结构： 　由于该样品的IR光谱在3100～3700cm-1之间无吸收， 提示结构中应无-OH，因此该化合物的结构为A。　　 （7）验证质谱中各峰的归属： 　验证结果说明所提出的结构式是合理的。  * 第五节 基本有机化合物的质谱 一、烃类 烷烃 烷烃质谱有下列特征 (1)、M常可观察到，其强度随分子量增大而减少。 (2)、M-l5峰弱，因为长链烃不易失去甲基(CH3,15)。 (3)、直链烷烃有典型的系列CnH2n+1+离子(29,43,57…)， 其中m/z 43(+C3H7)和m/z 57(+C4H9)峰总是很强(基准 峰)。 (4)