1-2008年第18章 羧酸与取代羧酸.pptVIP

第18章 羧酸和取代羧酸 Carboxylic Acid and Substituted Carboxylic Acid ; 羧酸( carboxylic acid )： 分子中含有羧基?COOH(carboxy)的有机化合物。;1 羧基的结构及羧酸和取代羧酸的命名法;具有还原性，可以与Tollens、Fehling 、Benedict等试剂反应。 ; 2)羧酸和取代羧酸的命名法 nomenclature;3-甲基丁酸 3-methyl butanoic acid;例如：; 脂肪族多元酸： 选择含有两个羧基的最长碳链为主链，称为某二酸。; 羟基丁二酸 （苹果酸）;含芳环的羧酸：将芳环作为取代基，脂肪酸作为母体。;环己基乙酸;酮酸：脂肪酸烃基中含有酮基的化合物。 普通命名法：常用“某酮酸”表示母体，或某酰基某酸。 酰基：羧酸的羧基中去掉羟基后的剩余部分。; 丙酮酸 2-氧代丙酸;邻羟基苯甲酸 水杨酸;羧酸的结构和反应发生点; 2 羧酸和取代羧酸的酸性 Acidity of carboxylic acid and substituted carboxylic acid;ArONa + CO2 + H2O ArOH + NaHCO3; 脂肪族一元羧酸中，甲酸的酸性最强，随着烃基的增大，则酸性减弱。;能使羧基电子云密度增加的基团（与斥电子基相连） -----使酸性降低。;能使羧基电子云密度降低的基团（与吸电子基相连） -----使酸性增加。; 吸电子基团不同、位置不同、数目不同 ：; 特别： 酚酸的酸性受氢键、诱导效应、共轭效应和邻位效应的影响，酚酸的酸性差别较大。一般是邻位的酸性较大一些。;另外：酮酸的酸性强于相应的醇酸； 醇酸的酸性强于相应的羧酸。; 羧基中羟基的取代反应;1) 酰氯的生成 Acid chlorides; 反应产物除酰氯外，都是气体，容易从反应体系里逸出，过量的低沸点SOCl2易通过蒸馏除去。;2) 酸酐的生成 Anhydrides ;H;（1）加入过量廉价的酸或醇 （2 ) 将生成物从反应体系里不断地拿走。;连接酰基和烃氧基的化学键称为酯键，即;4) 酰胺的生成 Amides; 4 脱羧反应 decarboxylation;特别： 脂肪酸的?位上有吸电子基团（如硝基，卤素，羟基，酰基，氰基和碳碳双键等）时，脱羧反应较易发生。;5 α-H的卤代反应 ; 6 脂肪族二元羧酸的受热脱水和脱羧反应 dehydration and decarboxylation;3) 己二酸和庚二酸(6-7碳 加热 少一个碳原子的环酮+CO2+H2O ;4) 大???7个碳的直链二元羧酸加热时产生高分子的聚酐。;7 醇酸的脱水反应 dehydration;;3) ?-醇酸和 ?-醇酸易发生分子内脱水，形成稳定的 5员环或 6员环内酯（lactone)。;1) ??酮酸的分解反应;3) ?-酮酸的酮式分解反应