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第三章 化学反应速率和化学平衡 平均速率与瞬时速率 碰撞理论较好地解释了有效碰撞，但其不能说明反应过程及其能量的变化，为此，过渡状态理论应用而生。 3.3 影响化学反应速率的因素 2、质量作用定律（大量实验基础上总结的） (1)内容：在一定温度下，对于任一基元反应： aA+bB cC+dD， 三、催化剂对反应速率的影响： b、催化剂的特点： （1）只能通过改变反应途径来改变反应速率，不能改变反应的焓变、方向、限度以及反应的平衡组成。 （2）可以加快(或减慢)反应速率。 （3）同时降低了正、逆反应的活化能。 （4）催化剂具有选择性。 （5）对于确定的反应，温度一定时，采用不同的催化剂一般有不同的k值。 3.4.1 可逆反应与化学平衡 3.4.2 用等温式判断化学反应的方 向和限度 3.4.1 可逆反应与化学平衡 一. 可逆反应与不可逆反应 大多数化学反应都是可逆的。 例如: 在一定条件下，可逆反应处于正逆反应速率相等的状态下。 三 平衡常数 2 标准平衡常数表达式 例：对于气相反应 例：对于可逆反应 例： 试判断下列反应：N2(g)+3H2(g) → 2NH3(g)。 （1）在298.15K、标准态下能否自发进行； （2）298.15K时该反应的 ； 解：（1） N2(g)+3H2(g)→ 2NH3(g) /(kJ.mol-1) 0 0 -16.5 =2×(-16.5) kJ·mol-1 = - 33.0 kJ.mol-10， 故在298.15K、标准态时，合成氨反应能自发正向进行。 例2：已知反应： 2NO2(g) 2NO(g)+O2(g)。 若NO2的起始浓度为1.0mol/L，NO2的分解率为3.3×10-3 %，求平衡时各物质的浓度和实验平衡常数Kc。 解： 例： 计算下列反应：2SO2(g)+O2(g)→2SO3(g) 在298K和723K时的平衡常数K 。并说明此 反应是放热反应还是吸热反应。 所以， K0298.15=6.9 × 1024 (2) ΔHθ298.15= ={ [2 × (-395.7)-[2× (-296.83)+0] }kJ.mol-1 = -197.7 kJ.mol-1 ΔS298.150= ={ [2 × 256.7-[2 × 248.1+205.03] } J.mol-1.K-1 = -187.8 J.mol-1.K-1 K0723=3.0 × 104 K0298.15=6.9 × 1024 (3) ΔHθ298.15= -197.7 kJ.mol-10；且K0298 K0723 因此, 该反应为放热反应。 3.5 化学平衡的移动及其影响因素 3.5.1 浓度对化学平衡的影响 3.5.2 压力对化学平衡的影响 3.5.3 温度对化学平衡的影响 3.5.4 Le Chatelier 原理 3.5.1 浓度对化学平衡的影响 化学平衡的移动： 当外界条件改变时，化学反应 从一种平衡状态转变到另一种 平衡状态的过程。 因ΔG= ΔG +RTlnQ，由此可知，T、Q值 发生变化，即浓度、压力、温度都会使原来平 衡发生移动。 1、QK ，正向移动 2、 Q=K ，平衡 3、QK ，逆向移动 由于ΔG = -RTlnK ， 所以ΔG= -RTlnK + RTlnQ = RTln(Q/K ) ——化学反应的等温方程式。 当c(反应物)增大或c(生成物)减小时： Q K 平衡向正向移动。 当c(反应物)减小或c(生成物)增大时, Q K 平衡向逆向移动。 对于溶液中的化学反应： 平衡时, Q = K 3.5.2 压力对化学平衡的影响 一 对气态物质而言的可逆反应，在T不变时，改变P，可能使平衡移动，且平衡总是向着压力改变的方向移动。 对反应： aA(g)+bB(g) cC(g)+dD(g) 1、当a+b=c+d时，P改变，不会导致平衡移动， 因为Q与K0的