紫外光谱绘制和定量测定.pptVIP

紫外光谱的绘制及定量测定;一 实验目的;通常化学键键能为167.4 kJ/mol，对应的光波长应为：;Wavelength (nm) Major range Wavelength (nm) Subrange 50 X-rays ;电子通常从基态轨道被激发到能量最低的空轨道，对于大多数的有机分子，主要有如下四种类型的激发 ： 1. σ→σ*跃迁，指电子从σ轨道向反键σ轨道(σ*)的跃迁，此种跃迁主要包括烷烃。 2. n→σ*，指杂原子上未共用的n电子跃迁到反键σ轨道(σ*)上，例如当醇、胺、醚类分子吸收光子时，可发生此种跃迁。;3.π→π*，指电子从成键的π轨道跃迁到反键的π轨道(π*)，当烯烃、醛类、酯类、取代苯类分子吸收光子时，发生此种电子跃迁。 4. n→π* ，指杂原子上未共用的n电子跃迁到反键的π轨道(π*)，常见于醛类、酮类、酯类等分子的电子跃迁。;σ→σ* 激发;n→π*跃迁所需要的能量较低，近紫外与可见光区的光能即可激发，如丙酮的n→π*跃迁吸收峰λmax=280 nm。 因为σ→σ*跃迁所需要的光处于远紫外区，在仪器测定上存在困难，所以n→σ*跃迁、π→π*跃迁和n→π*跃迁是紫外-可见吸收光谱中所常见的，但是这3种跃迁的吸收强弱不同，π→π*跃迁是强吸收，摩尔吸光系数在104左右，n→σ*跃迁是中强吸收，摩尔吸光系数在102左右，而n→π*跃迁是弱吸收，摩尔吸光系数在101的数量级。; 如果分子具有共轭π键，就是说分子具有两个成键的π轨道，两个反键的π*轨道，由于能级最高的成键π轨道和能级最低的π*轨道之间的能量差比乙烯的π轨道和π*轨道之间的能量差要小，电子容易激发，所以共轭双烯的吸收带在近紫外区，例如丁二烯λmax = 217 nm。;电子激发的所需要的光能基本上只与发生激发的两个分子轨道的性质有关系。所以，某些官能团，例如C=O双键，在不同的分子中几乎总是吸收同一波长的光，也就是说，在紫外-可见光谱中的同一位置出峰，通常将这样的孤立官能团称为发色团。 常见的发色团如C=O，N=N，NO2等，有些发色团吸收的光在远紫外区，例如C=C，C≡C，Cl，OH等。;有些官能团，当它们被引入某化合物中的共轭体系时，它们可以使原体系的π电子吸收带向长波方向移动，并使吸收程度增加，这种官能团叫助色团，例如Cl，OH，NH2等。 ; A ——为吸光度; I0 ——波长为λ的入射光的强度; I ——波长为λ的透射光的强度；ελ ——是物质对波长为λ的光的摩尔吸光系数； C ——浓度； b ——表示光程(光通过的距离)；;;四、基本操作及实验重要步骤 ;? 比色皿一定要干净，使用完毕，立即用蒸馏水或有机溶液冲洗干净，并用柔软清洁的纱布把水渍擦净，以防表面光洁受损，影响正常使用。 ?供试品溶液的吸收读在0.3～0.7之间为宜，在此范围误差较小。 ?设定的参数不恰当易得到不良的结果或图谱，如狭缝太宽使吸收值降低，分辨率下降；狭缝太窄则出现过大的噪音，使读数不准确。 。 ?测定时注意样品室门应关紧，否则引入过多的杂散光，使吸收度读数下降。;六、数据处理 ;（1）配制标准样品系列浓度是否准确。 （2）标准曲线一定要做好。 （3）选择同一比色皿。 ;1.根据紫外特征基团的光谱图，推断物质所含官能基团； 2.归纳己知化合物中相同基团出现的波长范围。