第11章 醛与酮.pptVIP

?:李建?625960);第11章 醛酮和醌;11.1 醛和酮的命名;醛、酮和醌 ;醛和酮的分类： ① 根据烃基的不同，可将醛、酮分为： 脂肪族醛、酮：CH3CHO，CH3COCH3 芳香族醛、酮：C6H5CHO，C6H5COCH3 ； 饱和醛、酮：CH3CHO， CH3COCH2CH3 不饱和醛、酮：CH2=CHCHO，CH3COCH=C(CH3)2 ② 根据醛、酮分子中羰基的个数，可分为： 一元醛、酮，二元醛、酮等； ③ 根据酮羰基所连的两个烃基是否相同，分为： 单酮：CH3COCH3 ( R=R’ ) 混酮：CH3COCH2CH3，C6H5COCH3 ( R≠R’ );11.1 醛和酮的命名 ;11.1.2 系统命名法 ;11.2 醛和酮的结构 ;11.3 醛和酮的制法 ;11.3 醛和酮的制法 ;(2) 羰基合成 ;(3) 芳烃的氧化 ;11.3.2 伯醇和仲醇的氧化 ;11.3 醛和酮的制法 ;11.3.3 羧酸衍生物的还原 ;11.3.4 芳环上的酰基化 ;加入Cu2Cl2使反应可在常压下进行，否则需要加压才能完成。 ;11.3.5 同碳二卤化物水解 ;11.3.6 其他方法 ;11.4 醛和酮的物理性质 ;11.6 醛和酮的化学性质;11.6 醛和酮的化学性质;11.6 醛和酮的化学性质;(2) 亲电和亲核反应活性;(3) 电子效应和空间效应的影响;11.6.2 羰基的亲核加成 ;用途： A. 鉴别醛酮;C．制备α-羟基腈 ;(2) 与醇加成 ;缩醛具有双醚结构，对碱和氧化剂稳定，但遇酸迅速水解为原来的醛和醇 ;醛可与一元醇或二元醇生成缩醛或环状缩醛： ;用途： ;(3) 与氢氰酸加成 ;用途、意义：制备α－羟基酸、多一个碳的羧酸。;(4) 与金属有机试剂加成 ; 同一种醇可用不同的格氏试剂与不同的羰基化合物作用生成。;B. 加有机锂;D．Reformasky反应 ;例： ;(5) 与Wittig试剂加成----Wittig反应 ;11.6 醛和酮的化学性质 ;11.6 醛和酮的化学性质 ;(6) 与氨的衍生物加成缩合 ;反应实例： ;;11.6.3 α-氢原子的反应 ;(2) 卤化反应 ;;碱催化下进行卤代反应速度更快，不会停留在一元取代阶段：;讨论： ① α－C上只有两个H的醛、酮不起卤仿反应，只有乙醛和甲基酮才能起卤仿反应。;b.合成：制备不易得到的羧酸类化合物。例： ;(3) 缩合反应 ;交错羟醛缩合：;酮的羟醛缩合反应比醛困难： ;(b) Claisen-Schmidt缩合反应 ;(c) Perkin反应 ;(d) Mannich反应 ;11.6.4 氧化和还原 ;讨论： ;在强氧化条件下，被氧化成碎片，无实际意义： ;(2) 还原反应 ;例：;(3) Cannizzaro反应(歧化反应) ;11.7.1 亲电加成 α,β-不饱和醛、酮中，羰基降低了C=C的亲电反应活性。 以丙烯醛与氯化氢的加成为例： ;11.7.2 亲核加成 ;讨论 ;碱性弱的试剂(如CN-或RNH2)在碳碳双键上加成(1,4-加成)： ;11.7.3 还原反应 ;11.8 乙烯酮 卡宾 ; 以上反应相当于在HA中引入了 ，所以乙烯酮是一个很好的乙酰化剂。例如： ;B. 聚合 ;(2) 卡宾 ; 由于卡宾的碳原子周围只有六个电子，缺电子，具有亲电性，可与C=C、C≡C发生亲电加成反应，生成三元小环： ;11.9 醌;11.9 醌 ;11.9.1 醌的制法 ;(2) 由芳烃氧化制备 ;11.9.3 醌的化学性质 ;(2) 加成反应 ;碳碳双键加成 ;本章重点;水解、酯化、脱水同时进行：;遇酸或碱分解;迸垢贫磅畔使奸囊蜒怎碗堵华棒臼戳惟又稿仅毒僳诺鸡邹商蔡细贵痔斧弄第11章 醛与酮第11章 醛与酮;Mannich反应的机理一般认为是：;会梢毁姐巷还痉迄幂霍诽氧合挂而们符违腾浪披屡钎胯三往耸达益红卷岂第11章 醛与酮第11章 醛与酮