十络合滴定方式及其应用.PDF

十、络合滴定方式及其应用 络合滴定方式：直接滴定法；返滴定法；置换滴定法；间接滴定法周期表中大 多数元素都能用络合滴定法测定，采用不同的滴定方式，其选择性也不一样。 1. 直接滴定法 直接滴定法是络合滴定最基本的方法。是在适当条件下，直接用EDTA 滴定被 测离子。采用直接滴定法必须满足下列条件： (1). 被测离子lg （cMKMY ）≥6 （至少在5 以上）； (2). 络合速度快； (3). 应有变色敏锐的指示剂，且没有封闭现象； (4). 在选用的滴定条件下，被测离子不发生水解和沉淀反应。 金属离子的水解沉淀反应是容易防止的。例如，在pH » 10 时滴定Pb2+ ，可先在 酸性溶液中加入酒石酸盐，将Pb2 ＋络合，再调节溶液的pH为10左右，然后进行滴定。 这样就防止了Pb2+ 的水解。在这里，酒石酸盐是辅助络合剂。 2. 返滴定法 返滴定法是试液中加入已知量的EDTA 标准溶液，用另一种金属盐类的标准溶 液滴定过量的EDTA，根据两种标准溶液的浓度和用量，即可求得被测物质的含量。 返滴定法主要用于以下情况： （1）.被测离子与EDTA 络合缓慢； （2 ）.被测离子在滴定的pH 下会发生水解，又找不到合适的辅助络合剂； （3 ）.被测离子对指示剂有封闭作用，又找不到合适的指示剂。 举例：①Al3+与EDTA 络合缓慢；② 易水解；③Al3+又封闭指示剂二甲酚橙。因 此常常采用返滴定法滴定Al3+ 。 步骤：① 先在Al3+试验中加入一定量的EDTA标准溶液。在pH=3.5 时，煮沸溶液（在 此条件下，酸度较大，Al3+不发生水解，EDTA过量，因此Al3+与EDTA 反应完全）。 ② 络合完全后，调节pH 至5～6 （AlY 稳定，不会重新水解），加入指示剂二甲酚 橙，即可用Zn2+标准溶液进行返滴定。（思考：返滴定剂的KZnY 与K被测的关系？） 1 3. 置换滴定法 利用置换反应，置换出等物质的量的另一金属离子，或置换出EDTA，然后滴定， 这就是置换滴定法。 + （1）.置换出金属离子 M+NL=ML+N ；例，Ag 与EDTA 络合物不稳定，不能直接 + + 2- - 2+ 滴定，如果将Ag 加入到Ni(CN)42-溶液中，则2Ag + Ni(CN)4 ＝2Ag(CN)2 + Ni ， 2+ + 在适当条件滴定Ni 即可求得Ag 的含量。 （2 ）.置换出EDTA， MY+L=ML+Y 滴定Y 例如，测定锡合金中的Sn时，可于试液中加入过量的EDTA，将可能存在的Pb2+ ， Zn2+ ， Cd2+ ， Bi3+等与Sn(IV)一起络合。用Zn2+标准溶液滴定，络合过量的EDTA 。 加NH F,选择性地将SnY中的EDTA释放出来，再用Zn2+标准溶液滴定释放出来的 4 EDTA，即可求得Sn(IV)的含量。 利用置换滴定法可改善指示剂指示滴定终点的敏锐性。 例如：铬黑T 与Ca2+显色不灵敏，但对Mg2+显色较灵敏，在pH=10 滴定Ca2+ 时加入 少量MgY ，此时发生以下置换反应：Ca2++MgY ＝ CaY （较MgY 稳定）+ Mg2+ ， Mg2++ EBT ＝Mg-EBT滴定时，Y+ Ca2+=CaY ； 终点时，EDTA+ Mg-EBT(深红色) ＝ MgY+EBT(显兰色) 4. 间接滴定法 有些金属离子和非金属离子不与EDTA 络合或者络合物不稳定，可采用间接滴 定法。