七水氯化搁脱水过程的研究 - 上海有机化学研究所.PDF

第 41 卷第5 期 Vol. 41, No. 5 化学学报 1983 年5 月 ACTA CHIMICA SINICA May , 1983 七水氯化搁脱水过程的研究 卖政陈佩扩郭志箴马晋华陈运生 〈西北大学化学系，西安〉 0 本文用热分析方法探讨了在不同水蒸气分压下LaC1 .7丘2 的脱水过程，首次得到了基本 3 LaCl .2H 0，并确定了它的存在条件，同时还发现并制备了尚未见报道的 LaCl .5H 0. 分离的 a 2 a 2 研究稀土元素水合氯化物的脱水过程，对于揭示脱水过程机理、避免水解以期制取纯 净的无水氯化稀土、提高制取稀土金属时的电流效率、降低金属产品中的含氧量都是很重 要的.同时，对于认识水合物中稀土离子与水分子间的相互作用、探索其微观结构也是有 帮助的口，却.自五十年代初期开始， I1 [S]、美[4， 5J、德阳、苏[7-10]等国相继对此进行了研究.我 国在 1979 年也发表了这方面的研究成果∞.但是，各国学者报告的结果不甚一致.为了 对这方面的问题进一步进行探索，我们应用热分析、无机制备以及气流法测定蒸气压等多 种方法进行了研究.本文报道LaOl .7H 0 的脱水过程研究的部分结果. 2 s 实验 -、试样制备 将纯度为 99.99% 的La 0 (上海跃龙化工广出品〉榕于稍微过量的分析纯浓盐酸中. 2 S 0 在 50 0 左右减压蒸发，浓缩至有微细晶体出现.冷却，结晶，抽滤.用两次蒸馆水重结晶 数次.把所得晶体放在盛有KOH 的真空干燥器中干燥四小时，使只含少量沾湿水，再移 含有 入以La01 .7H 0 与LaOl .SH 0 的混合物(平均每分子LaOl 4.5 个水分子)做干 s 2 s 2 3 燥剂的干燥器中.放置两个月后，进行化学分析.用二甲酣橙指示， EDTA 滴定制;用二 氯萤光素指示，AgNO 1:2.99，水合分子数为 滴定氯.测知，其中锢离子与氯离子之比为 s 7.01. 长期保存，其水合分子数不变.把在上述干燥器中保存的晶体，在干燥箱中用玛瑞 研僻轻轻压成粉末，即可作为热分析试样. 二、仪器 (1) TG一DTG-DTA 并用装置:由 4.1 型示差精密热天平(北京光学仪器广出品〉加 装微商热重单元而成.实验中采用微量型试样支架，配有铅-铀姥平板热电偶.白金增塌