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树脂类中药
以树脂入药的中药,叫树脂类中药。
树脂类中药的存在和采取
1.1存在
多存在于松科、安息香科、豆科等种子植物中。
三种存在形式:
原来少,损伤后增多;(松香)
原来无,损伤后产生;(安息香、苏合香、土鲁香)
正常存在于组织内,与损伤无关。(血竭)
1.2采取
根椐存在的方式有采取形式:
有计划地人为损伤割取,例如安息香的采取
粉碎提取,例心材(创愈木脂)或果实(麒麟血竭),用此法采取。
树脂类中药的物理性质
非晶形的固体、半固体,少数未液体;
在水中既不溶解也不吸水膨胀;利用此性质水溶性杂质及色素(水试)
能溶于有机溶剂;此性质可提取、精制树脂
加热熔融,燃烧冒浓烟,有特殊气味;(火试)
将乙醇溶液蒸干后,可得到漆样薄膜。
树脂与树胶相区别,树胶为高分子多糖化合物,物理性质与树脂是完全相反:
一般溶于水(粘稠液体),或吸水膨胀(胶冻状);
不溶于有机溶剂;(在水中加入乙醇可析出沉淀);
燃烧则炭化。
3 .树脂的化学组成和分类
3.1树脂的化学组成
树脂是很多高分子脂肪族和芳香族化合物的混合物,其中许多是二萜烯和三萜烯的衍生物。
3.1.1树脂酸(Resin acids)
含一个或几个-COOH,如松香酸、乳香酸, 溶于碱水形成肥皂样乳液
R-COOH + NaOH R-COONa + H2O
3.1.2树脂醇(Resinols)
树脂醇 + FeCl3 不变色
树脂鞣醇 + FeCl3 蓝色
3.1.3树脂酯(Resin esters)
多为代表树脂生理活性部分
树脂鞣醇 or 树脂醇 + 树脂酸 or 芳香酸(桂皮酸、苯甲酸、阿魏酸、水杨酸等)
树脂酯 + KOH 树脂醇 + 酸的钾盐
3.1.4树脂烃(Resenes)
无活泼取代基。
3.2树脂的分类
3.2.1单树脂类
酸树脂:主要成分为树脂酸(松香)
酯树脂:主要成分为树脂酯(血竭、枫香)
混合树脂:多种树脂成分(洋乳香)
3.2.2复合树脂类
胶树脂:树胶 + 树脂 (藤黄)
油胶树脂:树胶 + 挥发油 + 树脂 (没药、乳香、阿魏)
油树脂:挥发油 + 树脂 (松油酯、加拿大树脂)
香树脂:挥发油 + 芳香酸 + 树脂 (苏合香、安息香)
4.鉴定
性状鉴别:外形、水试(溶解性)、火试(气味)、薄膜(色泽)
理化常数:酸价、皂化价、碘价
杂质限度:醇不溶物 (安息香醇不溶物100℃干燥<2%)
灰分 (阿魏<7%)
含量测定:醇溶物,(如安息香醇浸物中香酯酸>30%)
化学发应:检真:树脂中已知成分
检伪:可能掺伪品的检出
仪器分析:如血竭的IR谱、UV、TLC
阿魏Resina Ferulae
[历史]
唐本草:
“阿魏生西番及昆仑,
苗叶根茎酷似白芷,
捣根汁,日煎作饼者为上,
截根穿,暴干者为次,
体性极臭,而能止臭。”
[来源] 进口:阿魏原产地在西番(即现阿富汗、伊朗),主要为伞形科(Umbelliferae)植物阿魏草Ferula assafoetida及同属数种植物的树脂。
国产:伞形科植物新疆阿魏草Ferula sinkiangensis或埠康阿魏F. fufanensis的油胶树脂。
[性状] 国产品 形状:不定形块状、脂膏状。
颜色:灰白或淡黄、久贮色变深。
质地:块状者体轻,质地似蜡,断面稍有孔隙。脂膏状者粘稠,灰白色。
气味:强烈持久的蒜样特臭。味辛辣,嚼之有烧灼感。
水试:水研成白色乳液。
进口:泪滴状聚集成块状。
新鲜断面类白色(黄色或乳色),逐渐变成红棕色。
(保持白色是其中的一个品种F. rublicaulis)
性状鉴别重点:臭气浓,蒜臭.
无杂质感。泪滴状少,块状可至60%。
新鲜切面颜色应浅。
[成分] 油胶树脂
挥发油3~19.6%, 其中主要为萜烯及二硫化物,即臭气的主要成分。
树胶25%,
树脂9.35~65.12%, 阿魏树脂鞣醇及与阿魏酸形成的酯阿魏内酯(Farnesiferol A、B、C),水解产生伞形花内酯 + NH3 产生 蓝色荧光。,
游离的阿魏酸1.28%。
[理化] 阿魏药材中常以两种药材掺伪。
一种为阿母尼亚树脂,来源于伞形科Dorema ammoniacum;
另一种是枯蓬树脂, 来源于伞形科Ferula galbaniflua。
两种均为胶树脂,用于硬膏中为兴奋剂。前者还作祛痰、防腐剂。药效与阿魏相似,质次价廉。
少量 + 浓H2SO4 红色 + NH3.H2O 红色消失 蓝紫色荧光。(伞形花内酯反应)
乙醇溶液在323nm有最大吸收。
TLC以阿魏酸为对照品。
药典规定(2005): 挥发
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