第7章 醇和酚.pptVIP

第七章 醇、酚、醚 基本要求: 1.掌握一元醇、酚、醚的结构、命名、物理性质、重要化学性质及制备； 2.掌握各类一元醇（伯、仲、叔）的鉴别及邻二醇的鉴定； 3.掌握酚的鉴定； 4.掌握环氧乙烷的重要化学性质。 构造式 ▲ 氢键的形成: 分子间形成氢键--沸点高于分子量相近的烃 醇与水的相似性：与活泼金属(Na,K,Mg,Al等)反应放出氢气 与硫酸、硝酸、磷酸进行分子间脱水生成无机酸酯； （2）伯醇和仲醇的脱氢—生成醛、酮 (一）酸性与成盐 化合物 H2O RCOOH H2CO3 ROH Pka 3-5 6.37 9.96 14 17 酸性 RCOOH ＞ H2CO3 ＞ ＞ H2O ＞ ROH 苯酚溶于NaOH溶液,通入CO2苯酚又游离出来。 (苯酚不溶于NaHCO3溶液) 处理或回收 含酚废水 注意: 醇无此性质! 酚上取代基对酸性的的影响： Pka 7.16 4.00 0.71 Pka 9.96 10.01 9.38 邻对位的吸电基使酚的酸性增加 邻对位的供电基使酚的酸性下降 Why? Pka (H2CO3)=6.37 问题：1)为什么 能溶于NaHCO3溶液？ 提示: Pka： 6.37 4.00 0.71 H2CO3 2) 现有对硝基甲苯、对甲基苯酚的混合物，利用酸性如何将它们分离? （二）与FeCl3溶液的显色反应— 鉴定酚 6C6H5OH + FeCl3 ? H3[Fe(C6H5O)6] + 3HCl 蓝色 蓝色 暗绿色 红棕色 FeCl3 FeCl3 FeCl3 具有烯醇式结构的化合物均与FeCl3水溶液发生显色反应，用于该结构的鉴定。 (三) 氧化与还原反应 很容易氧化 对苯醌 工业制环己醇 CrO3/乙酸 0℃ H2 Ni △ 1—2MPa (四）酚羟基上的其它反应 亲核性比醇弱 酚直接成芳卤、成酯、成醚均比醇困难 问题：如何制备芳基酯、二芳基醚、芳基烷基醚类化合物？ 或 + Williamson醚合成法 （五）芳环上的亲电取代反应 羟基是强邻对位定位基，酚容易进行芳环上的亲电取代反应。 酚的卤化比苯快1011倍 白色沉淀 溴水褪色、生成白色↓，鉴定苯酚 水蒸气蒸馏 稀硝酸就可以硝化 + 2 如何分离邻对硝基酚？ （六）与甲醛及丙酮作用—合成酚醛树脂及环氧树脂 具有体型结构的酚醛树脂 双酚A 双酚A—制造环氧树脂、聚碳酸酯、聚砜的重要原料 线型环氧树脂 一、醇的制法 1 、烯烃水合 CH3-CH=CH2 + HOH CH3-CH-CH3 H3PO4-硅藻土 195℃, 2MPa OH §7. 4 醇和酚的制备 不对称烯烃的水合, C+可发生重排。 ②硼氢化氧化—制备伯醇,反马氏规则,无重排产物。 ①（直）间接水合—制备简单仲或叔醇 ,符合马氏规则（亲电加成）。 3、从Grignard试剂制备各种醇 2、卤代烃水解 甲醛、环氧乙烷 →1°ROH 其它醛 → 2°ROH 酮 → 3°ROH 苄氯 苄醇 * 难点：醇与酚性质的异同 醚键断裂的取向、环氧乙烷的开环取向 （一）结构 醇的结构 ● 看成水分子中的氢被 烃基取代的化合物 R—OH H—O—H 苯酚的结构 不等性sp3杂化 等性sp3杂化 C — O — H C—O、 O—H键极性强 易断裂 ◆ 羟基（-OH）直接连在苯环上 C—O—H夹角108.5。 sp2杂化 sp2杂化 p-π共轭 C—O—H夹角109。 C—O键有双键性质 难断裂 O—H键极性强 易断裂 两性化合物（可给出质子 也可接受质子） 酸性较强（给出质子 ） §7.1 醇和酚的结构、分类及命名 —OH称酚羟基 —OH称醇羟基 ① 按-OH数 目分类： 一元醇： CH2—CH—CH2 OH OH OH 多元醇： CH2—CH2 OH OH 二元醇： 伯醇：RCH2-OH 叔醇：R3C-OH 仲醇：R2CH-OH -OH ② 按烃基结 构分类