双核配合物Cu2（μ-dppb）2（μ-I）2（dppb=1，4-双（二苯基膦）丁烷）的溶剂热合成和晶体结构.pdfVIP

第24卷第4期 苏 州 大 学 学 报(自然科学版) Vo1．24 No．4 2008年 l0月 JOURNALOFSUZHOUUNIVERSITY(NATURALSCIENCEEDITION) 0ct．20o8 双核配合物 Cu2(-dppb)2(-I)2(dppb=1，4-双 (二苯基膦)丁烷)的溶剂热合成和晶体结构 钱 蕙 ，陈 阳 ，任玉树 ，张 勇 ，郎建平 (1．苏州科技学院化学与生物工程学院，江苏 苏州 215011；2．苏州大学化学化工学院，江苏 苏州 215123) 摘 要：报道了由CuI和 1，4-双 (二苯基膦)丁烷 (dppb)合成的双核配合物Cu (—dppb)：(一I)：，并测定了其 晶体结构．该晶体属正交晶系，空间群为pbca，0=1．8206(4)nlTl，b=1．5219(3)nm，c=1．8280(4)nm，V= 5．0650(19)FiB ，Z=4，R=0．0443，wR=0．0832，S=I．086．该化合物是一个双核结构，对称中心位于两个铜 原子连线的中点处．其结构特点为一个双环骨架：外环由Cu—dppb—Cu—dppb组成一个十四元环，内环 由两个 Cu和两个 l一离子组成一个四元环，两环基本相互垂直． 关键词：Cu配合物；碘化物；dppb；溶剂热合成；晶体结构 中图分类号：O641．4 文献标识码：A 文章编号：1000—2073(2008)04—0083—04 0 引 言 近年来，以[CuX](X=CI，Br，I)核为构筑模块的配合物由于其多变的结构和多样的性质而备受化学工 作者的关注 J．尤其是含铜、碘簇化合物独特的光致发光性能，使其成为当今配位化学界的研究热点之 一 L4l5J ． 但是，由于铜卤化物的溶解性相对较差，得到晶态产物比较困难，因此影响了该类配合物的深入研究． 对于该类化合物的合成，我们认为采用溶解性较好的有机化合物作为辅助配体，并辅以水热／溶剂热的合成方 法，是制备该类化合物的有效途径．因此我们用CuI与 1，4一双(二苯基膦)丁烷 (dppb)在溶剂热条件下反应， 成功地得到了含有菱形的cu：I核的标题双核配合物．本文报道了该化合物的水热合成及结构表征． 1 实验部分 1．1 原料和测试 所有药品和试剂均为AR级．红外光谱在 VarianScamiter一1000型红外光谱仪上测得．元素分析在Carlo— ErbaCHNO．S型测试仪上进行． 1．2 化合物 Cu2(-dppb)：( ·I)2(dppb=1，4一双(二苯基膦)丁烷)的合成 将 CuI(9．5mg，0．05mmo1)、dppb(21．3mg，0．05mmo1)、异丙醇 (0．5mL)以及乙腈(1．5mL)密闭于一段 容积为6mL的耐热玻璃管中．将该管在 150℃的烘箱中静置加热300min，再以5~／100rain的速率缓慢降至 室温．开管后，将反应混合物用乙腈和二氯甲烷分别淘洗三次，得到适合x射线单晶衍射的无色块状晶体，产 率为 11％(3．4mg，根据 CuI计算)．元素分析 C56H56CuI2P4，测定值 (计算值％)：C54．51(54。44)，H4．57 (4．58)．红外光谱(KBr压片)：3073(w)，3049(W)，2940(w)，2912(W)，2854(W)，1627(W)，1482(m)，1433 (S)，1385(w)，1144(W)，1098(in)，1028(w)，999(W)，891(w)，792(w)，739(S)，694(S)，651(W)，513(ITI)，487 (m)． 1．3 晶体结构测定和解析 选取大小为0．40mmx0．42mmx0．42mm单晶在RigakuMERCURYCCD单晶衍射仪上收集衍射数据．采 收稿 日期 ：2008—05—15 基金项 目：教育部高等学校博士学科点专项科研基金(20050285004)． 作者简介：钱蕙(1962一)，女，江苏苏州人，硕士，研究方向为物理化学 苏 州 大 学 学 报 (自然科学版) 第24卷 用经石墨单色器