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国家级精品课程──高分子化学
第二章 缩聚和逐步聚合
第二章 缩聚和逐步聚合
Polycondensation and
Polycondensation and
Stepwise Polymerization
Stepwise Polymerization
1
2.1 引言
按聚合机理或动力学分类：
连锁聚合（Chain Polymerization ）
活性中心（Active Center ）引发单体，迅速连锁增长
自由基聚合
活性中心不同 阳离子聚合
阴离子聚合
逐步聚合（Stepwise Polymerization ）
无活性中心，单体中不同官能团间相互反应而逐步增长
大部分缩聚属逐步机理，大多数烯类加聚属连锁机理
2
逐步聚合反应的种类
缩聚：官能团间的缩合聚合反应，同时有小分子产生。
如二元酸与二元醇的聚酯化反应，二元胺与二元酸的
聚酰胺化反应
nbBb a AB b+naAa[n →] ab (2 1) n + −
聚酯化反应：二元醇与二元羧酸、二元酯、二元酰氯等反应：
n HO-R-OH + n HOOC-R’-COOH
H-(ORO-OCR’CO) -OH + (2n-1) H O
n 2
3
聚加成：形式上是加成，机理是逐步的。
含活泼氢功能基的亲核化合物与含亲电不饱和功能
基的亲电化合物之间的聚合。如：
n O=C=N-R-N=C=O + n HO-R’-OH
( C N R N C ORO )
n
O H H O
聚氨基甲酸酯，简称聚氨酯
4
含活泼氢的功能基：-NH , -OH, -COOH等
2
亲电不饱和功能基：主要为连二双键和三键，如：-
C=C=O ，-N=C=O ，-N=C=S ，-C ≡C ，-C ≡N等
分子间氢转移
HO(CH ) OH + nO=C=N(CH ) N=C=O
2 4 2 6
丁二醇 二异氰酸己酯 （聚加成）
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