(分析化学课件）第二章（硫酸－－强氧化性、脱水剂）.ppt

天津科技大学 天津科技大学 * 无机及分析化学教研室 天津科技大学 * 溶解Fe、Co、Ni、Zn等金属及合金 溶解Al、Mn等矿石 高温下可以除去HCl、HNO3、HF、H2O 除去试样中的含碳有机物： 2H2SO4＋C＝CO2＋SO2＋H2O （3）硫酸－－强氧化性、脱水剂 强吸水性： 从纤维、糖中提取水。 溶解铬铁矿、钛铁矿、硅酸盐等。 加入时间不宜太长：5min； 温度不宜太高：500-600℃。 （4）磷酸－－酸性、配位性 接近沸点203℃时，分解不锈钢等。 （5）高氯酸－－氧化剂、脱水剂 注意： 浓HClO4与有机物接触易爆炸。分解试样时，常用HNO3先破坏有机物。多数使用HClO4＋HNO3分解试样。 分解硅酸盐，生成SiF4 常与硫酸混合使用 （6）氢氟酸－－弱酸、配位性 注意： 应在铂皿或聚四氟乙烯器皿中分解试样。温度不超过250℃。 （7）混合酸－－更强的溶解能力 王水 — 1份浓硝酸＋3份浓盐酸 溶解HgS: 溶解Au、Pt HgS+2HNO3+4HCl=H2[HgCl4]+2NO2+2H2O+S （8）NaOH、KOH 溶解Al、Zn等两性金属及合金 稀NaOH和KOH可溶解WO3、V2O5等 注意 在银、铂、聚四氟乙烯容器中溶解。 （9）不溶于水的有机物 酚类：乙二胺等碱性有机溶剂； 生物碱：甲酸、冰醋酸； 极性有机物：甲醇、乙醇等极性有机溶剂； 非极性有机物：CCl4、苯、甲苯等非极性有机溶剂 2. 熔融法 适用范围：不溶于水、酸、碱的物质 容器：瓷坩埚、镍坩埚、铂坩埚等 原理：高温下复分解反应 常用的溶剂： （1）K2S2O7或KHSO4 温度：300℃ 2KHSO4＝K2S2O7＋H2O↑ 2K2S2O7＋TiO2＝Ti(SO4)2＋2K2SO4 适用范围：Al2O3、Cr2O3、Fe3O4、铝砂、镁砂等。 温度不超过500℃，防止产生大量SO3损耗熔剂。 熔融物冷却加水后，应加入少量酸，防止Ti等离子的水解。 注意 原理：铵盐分解产生的无水酸的溶解能力。 容器：瓷坩埚；镍坩埚（硅酸盐）。 （2）铵盐混合熔剂 原理：弱酸性；配位性 用量：8-10倍 器皿：铂坩埚 适用范围：硅酸盐、稀土矿、钍矿等 （3）KHF 原理：复分解反应后生成可溶性钠盐、钾盐 范围：硅酸盐、硫酸盐 （4）Na2CO3或K2CO3 NaAlSi3O8＋3Na2CO3=NaAlO2＋3Na2SiO3＋3CO2↑ 钠长石 BaSO4＋Na2CO3＝ Na2SO4＋BaCO3 重晶石 范围：难溶酸的合金、矿石 混合熔剂：Na2O2＋NaOH，可以降低熔点。 （5）Na2O2 2FeO·Cr2O3＋7Na2O2=2NaFeO2＋4Na2CrO4＋2Na2O 铬铁矿 （6）NaOH或KOH 范围：硅酸盐、磷酸盐、钼矿石等 优点：熔点低(＜400℃)；熔融速度快；熔块易溶解。 Fe2O3·2SiO2·H2O+6NaOH=2NaFeO2+2Na2SiO3+4H2O 黏土 范围：分解有机试样；生物试样 3. 干式灰化法 燃烧法：试样 400-700℃ 残余物 浓HCl或 浓HNO3 低温灰化法：试样 玻璃容器定容。 低温放电 ＜100℃ 浓HCl或 浓HNO3 马弗炉燃烧 玻璃容器定容。 残余物 注意： 燃烧法中，可加入硝酸镁等助剂提高灰化效率。 灰化前应轻度加热干燥，防止着火或起泡沫。 优缺点： 加入试剂少，不易引入杂质。 元素挥发及器皿粘附金属造成损失。 4. 湿式灰化法 过程：试样 硝酸和硫酸 3：1，Δ 回流 透明溶液 硝酸将有机物氧化成CO2和H2O，剩余无机酸和盐。 优缺点：速度快（30min）；易引入杂质 冒出SO3白烟 原理： 克达尔法测定有机物中氮含量： 试样 NH4HSO4或（NH4）2SO4 硫酸和硫酸钾 硒粉催化 NaOH NH3 过量标准酸溶液吸收 标准碱溶液反滴。 试样 NH4HSO4或（NH4）2SO4 天津科技大学