第十一课醇酚醚.ppt

jzddmjx@163.com 第十一章 醇 酚 醚 第十一章 醇 酚 醚 11.1醇的分类和命名 11.1醇的分类和命名 11.1醇的分类和命名 11.1醇的分类和命名 11.1醇的分类和命名 11.1醇的分类和命名 11.1醇的分类和命名 11.1醇的分类和命名 11.1醇的分类和命名 11.1醇的分类和命名 11.1醇的分类和命名 11.1醇的分类和命名 11.1醇的分类和命名 11.1醇的分类和命名 11.1醇的分类和命名 练习 11.2 醇的制法 11.2 醇的制法 11.2 醇的制法 11.2 醇的制法 11.2 醇的制法 11.2 醇的制法 11.2 醇的制法 11.2 醇的制法 11.2 醇的制法 练习 11.3 醇的物理性质 11.3醇的物理性质 11.3醇的物理性质 11.3醇的物理性质 11.3醇的物理性质 11.3醇的物理性质 11.4 醇的化学性质 11.4 醇的化学性质 练习 练习 P178 习题11 写出3，3-二甲基-2-丁醇在酸催化下生成2，3-二甲基-2-丁烯的反应机理。 作业 在人体内酶的催化下，某些含有羟基的化合物也能脱氢氧化形成含羰基的化合物，这称为生物氧化。例如:乙醇在肝内通过酶的催化作用氧化成为乙酸，乙酸可被细胞利用，但肝不能转化过量的乙醇，饮酒过量时大量的乙醇就继续在血液中循环。最终引起醇中毒。 练习 11.5 重要的醇 11.5 重要的醇 11.5 重要的醇 11.5 重要的醇 11.5 重要的醇 11.5 重要的醇 11.5 重要的醇 11.5 重要的醇 作业 P1７７----习题９，１０ 11.4.3 分子内和分子间脱水 1.分子内脱水:生成烯 (1)醇与强酸共热 ＣＨ２－ＣＨ２　　　　　　ＣＨ２＝ＣＨ２　＋　Ｈ２Ｏ Ｈ OH 浓Ｈ２ＳＯ４ 170℃ 11.4 醇的化学性质 11.4.3 分子内和分子间脱水 1.分子内脱水:生成烯 (1)醇与强酸共热 CH3CH2CH2CH2-OH CH3CH2CH=CH2 CH3CH=CHCH3 CH3CH2CHCH3 OH 次要产物 主要产物 ｛ 1５0℃ ９５℃ 75%H2SO4 60%H2SO4 11.4 醇的化学性质 顺和反 11.4.3分子内和分子间脱水 1.分子内脱水:生成烯 (1)醇与强酸共热 (札依采夫规则) 反应活性： 3°R-OH 2°R-OH 1°R-OH 例如： 11.4 醇的化学性质 11.4.3 分子内和分子间脱水 1.分子内脱水:生成烯 (1)醇与强酸共热 11.4 醇的化学性质 11.4.3 分子内和分子间脱水 1.分子内脱水:生成烯 (2)醇蒸气高温下通过催化剂脱水生成烯烃 ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２ ３５０－４００℃ Ａl２Ｏ３ 很少发生重排现象 11.4 醇的化学性质 CH3-C—CH-CH3 OH CH3 CH3 H+ CH3-C—CH-CH3 OH CH3 CH3 H+ -H2O CH3-C—CH-CH3 CH3 CH3 ＋ 重排 CH3-C—CH-CH3 CH3 CH3 ＋ -H+ CH3-C = C-CH3 CH3 CH3 仲 叔 11.4.3 分子内和分子间脱水 2.分子间脱水：生成醚 R-OH + HO-R R-O-R +H2O H2SO4 11.4 醇的化学性质 11.4.3 分子内和分子间脱水 2.分子间脱水：生成醚 CH3CH2OCH2CH3 CH3CH2OH CH2=CH2 SN反应 E反应 浓H2SO4/180℃ 浓H2SO4/140℃ 较高温度下，提高酸的浓度有利于分子内脱水生成烯烃；用过量的醇在较低的温度下，有利于分子间脱水生成醚。 11.4 醇的化学性质 11.4.3 分子内和分子间脱水 2.分子间脱水：生成醚 　　生成醚的反应是一个亲核取代反应。一分子醇作为亲核试剂，另一分子质子化醇作为反应底物。甲醇和伯醇按ＳＮ２机理进行 ，仲醇和叔醇按ＳＮ１机理进行 。 11.4 醇的化学性质 酸催化的作用是什么？ -OH是坏的离去基，酸催化是使其质子化，易于离去。 ＣＨ３ＣＨ２ＯＨ　＋　ＣＨ３ＣＨ２－ＯＨ２　　 ‥ ‥ ＋ ＳＮ２ ＣＨ３ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ３＋Ｈ２Ｏ ＣＨ３ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ３＋Ｈ３Ｏ＋ Ｈ ＋ ＋ 11.4.4 酯化反应 1.硫酸酯的生成（也是亲核取代反应，醇先质子化，硫酸氢根负离子是亲核试剂） 醇与含氧无机酸或有机酸、酰氯、酸酐反应都生成酯。酯化时是醇去羟基酸去氢。 11.4 醇的化学性质 CH3CH2OH 11.4.4酯化反应 2.硝酸酯的生成 ＣＨ２ＯＨ ＣＨＯＨ ＣＨ２ＯＨ ＋　３ＨＯＮＯ２ ＣＨ２ＯＮＯ２ ＣＨＯＮ