滴定分析法(殷朝林1511).ppt

第十九章 滴定分析法 第一节 滴定分析法概论 第二节 酸碱滴定法 第五节 沉淀滴定法 第一节 滴定分析法概论 滴定分析的特点及分类 滴定方式 标准溶液 滴定分析中的有关计算 滴定分析的特点及分类 将一种已知准确浓度的试剂溶液即标准溶液滴加到待测物质的溶液中，直到所滴加的标准溶液与待测物质按化学计量关系完全反应为止，然后根据标准溶液的浓度和体积，通过计量关系计算待测物质含量的方法。这种靠滴定的方法，来实现待测物含量的分析，称为滴定分析法。 如右图为酸滴定碱的示意图。 滴定 将滴定剂通过滴定管滴入待测溶液中的操作过程。 滴定剂 已知准确浓度的试剂溶液。又称标准溶液。 滴定终点 滴定分析中，常加入一种指示剂，通过指示剂颜色的变化作为终点到达的指示信号，从而停止滴定。这一点称为滴定终点。即滴定分析中指示剂发生颜色改变的那一点（实际）。 反应必须定量完成，即待测物质与标准溶液之间的反应要严格按一定的化学计量关系进行，反应定量完成的程度要达到99.9%以上，这是定量计算的基础。 反应必须迅速完成；对于速度较慢的反应能够采取加热、使用催化剂等措施提高反应速度。 必须有适宜的指示剂或其它简便可靠的方法确定终点。 无明确定量关系的反应。如不按一定反应式进行或伴有副反应的反应，不能直接滴定被测物质。 标准溶液 第二节 酸碱滴定法 弱酸碱溶液中各物种的分布 酸碱溶液中氢离子浓度的计算 酸碱指示剂 酸碱滴定曲线及指示剂的选择 酸碱滴定法的应用 共轭酸碱对的Ka和Kb 一元酸碱 Ka↑，给质子能力↑，酸的强度↑; Kb↑，得质子能力↑，碱的强度↑ 多元酸碱 例题 pKb2 = pKw － pKa1 = 14.00－7.02 = 6.98 弱酸碱溶液中各物种的分布 一元弱酸 例题 解: 二元弱酸： 讨论 多元酸 H3PO4 H2PO4ˉ + H+ H2PO4- HPO42- + H+ HPO42- PO43- + H+ 讨论 pH ＜ pKa1，H3PO4为主 pH = pKa1，[H3PO4] = [H2PO4-] pKa1 ＜ pH ＜ pKa2 ，H2PO4-为主 pH = pKa2，[H2PO4 -] = [HPO42-] pKa2 ＜ pH ＜ pKa3 ，HPO42-为主 pH = pKa3，[HPO4 2-] = [PO43-] pH ＞ pKa3 ，PO43-为主 小结 c和[ ]i δ = [某物种平衡浓度] / 分析浓度 δ= f（ [H+ ] ），与c无关 δ1+ δ2 + δ3 + ------ + δn = 1 由δ定量说明某物种在溶液中的分布，计算其平衡浓度 酸碱溶液中氢离子浓度的计算 强酸强碱溶液的pH值 弱酸弱碱溶液的pH值 酸碱指示剂的变色原理 酸碱指示剂的变色范围 影响酸碱指示剂变色范围的因素 关于混合指示剂 一、酸碱指示剂的变色原理 弱的有机酸碱 酸式体和碱式体颜色明显不同 溶液pH变化→指示剂结构改变→指示终点 二、酸碱指示剂的变色范围 Kin一定，[H+]决定比值大小，影响溶液颜色 注意 实际与理论的变色范围有差别，深色比浅色灵 敏，指示剂的变色范围越窄，指示变色越敏锐。 三、影响酸碱指示剂变色范围的因素 变色点pH取决于酸、碱式体浓度的比值，与cHIn无关 。 变色点pH取决于cHIn ；cHIn↑ 则pH↓，变色点酸移。 例如 酸滴定碱 → 选甲基橙 碱滴定酸 → 酚酞 四、关于混合指示剂 指示剂+惰性染料 例如 甲基橙+靛蓝（紫色→绿色） 两种指示剂混合而成 例如 溴甲酚绿+甲基红（酒红色→绿色） 特点 变色敏锐；变色范围窄 （一）强碱滴定强酸 NaOH（0.1000mol/L）→HCl（0.1000mol/L, 20.00mL） 滴定过程中pH值的变化 滴定曲线的形状 滴定突跃 影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 1．滴定过程中pH值的变化 Vb = 0 Vb = Va（SP） 2．滴定曲线的形状 滴定开始，强酸缓冲区，⊿pH微小 随滴定进行 ，HCl ↓ ，⊿pH渐↑ SP前后0.1%， ⊿pH ↑↑ ， 酸→碱 ⊿pH=5.4 继续滴NaOH，强碱缓冲区，⊿pH↓ 3．滴定突跃 滴定突跃： 化学计量点前后pH值突变 的现象 滴定突跃范围： 滴定