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氢化和还原 精细有机合成 刘 玲 还原反应 广义上讲，能使某些原子得到电子或者电子云密度增加的反应。 狭义上讲，有机分子中增加氢或者减少氧的反应，或者兼而有之的反应。 还原反应的分类 催化氢化法：催化剂存在下有机化合物与氢发生的 还原反应； 化学还原法：使用化学物质作为还原剂； a. 活泼金属及其合金； b. 低价元素化合物； c. 金属氢化物； d. 有机还原剂； 电解还原法 一、 催化氢化法 分类 （1）按反应类型分类 （2）按反应体系分类 反应特点 （1）优点：反应易于控制，产品纯度高，收率高，三废少，在工业上广泛应用； （2）缺点：反应需要在加压设备中进行，催化剂易燃。 1. 非均相催化反应 常用催化剂： 非均相催化剂：铂、钯、铑、镍等金属微粒或者粉末。或将它们载于某些载体，或制成多孔性微粒。例如：雷尼镍（Raney Ni）、钯炭（Pd/C）。 还原应用面广，可用于各种双键的氢化和多种官能团的氢解。 （1）非均相催化反应原理 非均相催化是在金属表面上进行的一系列可逆的吸附，脱附过程。氢和不饱和化合物被金属表面吸附后受到活化，可以相互作用而发生氢对不饱和炭的加成。 （2）实验操作 物料加入前后顺序以及注意事项 反应装置介绍（氢化瓶、高压釜） （3）影响因素 a. 被氢化物的结构和性质 b. 催化剂的选择和用量 c. 温度和压力 d. 溶剂的极性 （4）催化还原应用 a. 碳-碳重键的催化氢化 b. 其他不饱和基团的催化氢化 c. 催化氢解（脱卤氢解、脱苄氢解、脱硫氢解） 2. 均相催化反应 常用均相催化剂：具有空d轨道的过渡金属，例如：三苯基膦氯化铑 (Ph3P)3RhCl，氯氢化三(三苯基膦)合钌(Ph3P)3RuClH ，氢化三（三苯基膦）合铱(Ph3P)3IrH （1）均相催化的反应原理 在过渡原子上发生配位、插入、还原、消除等一系列过程的组合 （2）均相催化剂反应特点 均相催化剂催化活性较高，且不会由于含硫等杂质的存在而丧失或者降低活性；反应条件温和；反应速度快；选择性好。 * * 还原反应 催化氢化 催化氢解 非均相催化 均相催化 *