有机化学 烯烃.pptVIP

HCl 17% 83% (CH3)3CCHCH3 + + (CH3)2C-CH(CH3)2 甲基迁移 重排是碳正离子的重要性质，重排的动力是碳正离子的稳定性差别。 （b）与硫酸的加成 硫酸二乙酯 不对称稀烃加硫酸，也符合Markovnikov规则： 加成产物水解，可由烯烃间接水合制备醇： （c）加水 不对称烯烃与水的加成同样遵守马氏规则，是制备烯烃的重要方法。 （d）加卤素 反应 溴与碳碳不饱合键反应,使溴的红棕色消失,可用于检验烯烃、炔烃及其他含有碳碳重键的化合物。 ——亲电加成—— 试剂: Cl2, Br2. 溶剂: CH2Cl2, CHCl3, 乙酸 ——亲电加成—— Step1. Step2. 溴负离子从背后进攻。 Step 1 是决定反应速度的步骤。 Bromonium ion ( 型离子) 反应机理 Step 1. Step 2. 机理证明 在NaCl水溶液中反应： ——亲电加成—— 与卤素加成的立体化学 反式加成 立体选择性反应（stereoselective reaction） Ⅰ Ⅱ Ⅰ Ⅱ 顺式烯烃经反式加成后，得到一对苏型的对映体。 顺式烯烃 再来观察反式烯烃的加溴反应 反式烯烃经反式加成得到两个赤型的产物，如果产物中含有两个相同的手性碳，这两个结构就是同一物。 (e) 与次卤酸的加成 不对称稀烃和次卤酸（Cl2+H2O)的加成，符合Markovnikov规则： β- 氯乙醇 1-氯-2-丙醇 ——亲电加成—— ——亲电加成—— 反应机理: 反应以反式加成为主 与次卤酸类似的试剂： ICl, ClHgCl, NOCl(亚硝酰氯) 加 HBr 时的过氧化物效应（Peroxide effect） ——亲电加成—— （三）自由基加成反应 不对称烯烃与溴化氢反应时，如有过氧化物存在，则主要得到反马氏规则的产物。 （过氧化乙酰） （过氧化苯甲 酰） * 第四章 烯烃 一、烯烃的结构( ) 二、烯烃的同分异构体( ) 三、烯烃的命名( ) 四、烯烃的物理性质( ) 五、烯烃的化学性质( ) 上一张 下一张 第一张 烯烃 分子中含有 的开链不饱和烃. 一、烯烃的结构 （1）碳原子的sp2杂化轨道 基态 1s 2s 2p 激发态 1s 1s 2s 2p 2p sp2杂化态 ——碳原子的 杂化轨道—— sp2 sp2 每个sp2杂化轨道含1/2 s 成分和 1/2 p成分。 碳原子的sp2杂化 ——碳原子的 杂化轨道—— 一个sp2杂化碳原子 ——碳原子的 杂化轨道—— 三个sp2轨道呈平面三角形分布。 一个空的p轨道垂直于这个平面。 乙烯分子中的碳碳键是sp2-sp2的σ键。 （2）碳碳双键的组成 一个σ键,一个π键. ——碳碳双键的组成—— p orbital overlap H H H H σ- bond C C σbond πbond Carbon-carbon double bond 碳碳双键 乙烯的p轨道交盖形成π键 ——碳碳双键的组成—— 乙烯模型 （3）π键的特性 （A）不能单独存在，只能与σ键共存于双键和三键中. （B）是较弱的共价键. （C）不能自由旋转. （D）π电子具有较大的流动性. 旋转双键碳原子90°导致π键断裂.　　　　　　　 ——π键的特性—— 二、烯烃的同分异构 （1）碳架异构 1-丁烯 2-甲基丙烯 1-丁烯 2-丁烯 构造异构 （2）官能团位置异构 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 （3）顺反异构 构型异构 ——烯的同分异构—— 分子中原子在分子中排列和结合的顺序不同。 即，分子式相同，构造式不同。 分子中原子在空间的排列不同。 即，分子式相同，构造式相同，构型式不同。 产生顺反异构的必要条件： 每个双键碳原子都连有不同的原子或基团. 有 无 (2）衍生物命名法 母体： 乙烯 甲基乙烯 不对称二甲基乙烯 对称二甲基乙烯 ——烯烃的命名—— 三、烯烃的命名 （1）烯基 乙烯基 丙烯基 烯丙基 （3）系统命名法 第一步：选母体化合物 第二步：给母体定编号 第三步：写取代基 第四步：标记立体构型 由后往前逐步完成 ——系统命名法—— 烯 丁 1 2 3 4 1- 烯 戊 1 2 3 4 5 2- 4，4-二甲基- 烯 庚 2 1 7 6 5 4 3 3- 3-甲基- ——系统命名法—— 1-butene 4,4-dimethyl-2-pentene 3-