二次形局部组成混合规则及在M—1H8状态方程中的应用.pdfVIP

第 34卷第 2期 浙 江 大 学 学 报 (工学版) JournalofZhejiangUniversity (Engi~eeringSelene) V乩34№2 2000年 3月 文章编号 ：l008—973X(2000)02—013O一05 二次形局部组成混合规则及在 M—H81 }【0- 状态方程中的应用 D6卑 (浙江大学 化学工程学系 ，浙江 杭州 3l0027) 摘 要 首先在二次形混台规则基础上引^局部组成概念 ，提 出了二次形局部组成混合规则．同时通过 推导方阱势PY积分方程的径向分布函数近似解析表达式，建立 了新的局部组成模型，并将新的局部组 成模型与二次形局部组成混合规则用于马丁一侯 8l状态方程进行汽液平衡计算．结果表明，二扫：形局部 组成混台规则优于温度函数混台规则，对于丙酮 水、乙醇一水、甲醇 ·水及苯一丙醇体系计算气相组成与压 关键薹词苎奎堡里肌旦量组璺成些；；径径向向分分布布函数数 —二—次∥＼影I‘忍D言D制，J 中囤分类号：0642 文献标识码 ：A 曰 丢 cL 。 ． 状态方程混合规则用于混合物性质计算按混合对象不 同，有常数混合规则、参数混合规则、函 数混合规则；按原理不同分为单流体混合规则、双流体混合规则、多流体混合规则及局部组成混合 规则．其中混合物虚拟参数以纯组分的参数和混合物组成的二次函数形式是较早提出的常用的混 合规则，本文称之为二次形混合规则．局部组成混合规则是由Wilson_1提出局部组成模型用于状 态方程混合物逸度系数 的计算 ，称之为局部组成混合规则．这一类局部组成混合规则 自 Vidal口l978年提出以来已有许多新的研究口 ]，成为混合规则研究的一个方向．本文采用作者已 推导的PY积分方程方 阱势的径向分布函数建立新的局部组成模型6【]，使局部组成不仅表示成温 度与分子作用能的函数 ，而且也表示成分子大小的函数，并将新的局部组成模型与二次形混合规则 结合建立了二次形局部组成混合规则 ，并用于马丁一侯 8l状态方程作汽液平衡计算． 1 模型推导 1．1 二次形局部组成混合规则 以第二维里系数为例，从统计力学 中可以严格证明，假设用 B…B B 表示分子 i-i，j-j，i-j相 互作用的第二维里系数，混合物 的第二维里系数为组分z和 的二次函数形式 B 一 B +2z B0+z；B (1) 与混合物第二维里系数的二次形混合规则类似，对任何一个只是温度的函数 ，常用的二次形 混合规则可表示为以下形式： 一 + 2zzJ -_ (2 二次形混合规则只考虑了两分子相互作用的均匀理想状态． 收稿 日期．1997．O5．06 作者简彳r：吴索芳(1964一)，江苏昆山^．浙江太学剐教授、博土．从事化学工程研