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第14章 氧族元素 ??? 1．通性 ??? (1)价电子层结构ns2np4，氧化态-2、+2、+4、+6，氧仅显-2价(除H2O2及OF2外)。 ??? (2)氧族元素原子最外层6个电子，因而它们是非金属(钋除外)，但不及卤素活泼。 ??? (3)随着原子序数增大，非金属性减弱，氧硫是非金属、硒、碲是半金属，钋是典型金属。氧的电负性最高，仅次于氟，所以性质非常活泼，与卤族元素较为相似。 ??? 2．过氧化氢 ??? 制备：电解60％H2SO4溶液，减压蒸馏得H2S2O8，水解可得H2O2。 H2S2O8+2H2O=2H2SO4+H2O2↑ ?? 性质：(1)不稳定性：H2O2＝H2O + 1/2O2 ??? 光照及少量金属离子存在都能促进分解。 ??? (2)氧化还原性：由于H2O2氧化数处于中间，所以既显氧化性又显还原性，以氧化性为主。 (3)弱酸性：H2O2+Ba（OH）2=BaO2+2H2O (1)硫化氢 ??? 制备：? FeS + 2HCl＝FeCl2 + H2S ??? H2S是一种有毒气体，需在通风橱中制备。实验室中以硫代乙酰胺水解产生H2S。 CH3CSNH2 + 2H2O＝CH3COONH4 + H2S ??? 性质：①还原性。硫化氢水溶液不能长久保存，可被空气中的氧气氧化析出S。 ??? ②沉淀剂。由于大多数金属硫化物不溶于水，在定性分析中，以H2S作为分离溶液中阳离子的沉淀剂。 ??? 检验：以Pb(Ac)2试纸检验，H2S使试纸变黑： H2S+Pd（Ac）2=PdS+2HAC ??? (2)硫化物 为什么大多数金属硫化物难溶于水，从结构观点来看，由于S2-变形性大，如果阳离子的外电子构型是18、18+2或8~18电子构型，由于它们的极化能力大，变形性也大，与硫离子间有强烈的相互极化作用，由离子键向共价键过渡，因而生成难溶的有色硫化物。 ??? 4．硫酸 ??? 浓H2SO4与稀H2SO4氧化性不同。在稀H2SO4，显氧化性的主要是H+。 浓H2SO4是强氧化剂，其中显氧化作用的是S6+，它可以氧化其他物质，而本身被还原成低氧化数的SO2、S、H2S等等 ??? 5，亚硫酸及其盐 性质：(1)不稳定性； (2)由于S4+氧化数处于中间，既显还原性，又显氧化性，以还原性为主。配制Na2SO3溶液必须随配随用，放置过久则失效。(3)Na2SO3与S作用。 2
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