8 烯烃 共轭二烯.pptVIP

+ CH3CO3H + CH3CO2H 1. 环氧化反应 定义：烯烃在过酸的作用下， 生成环氧化合物的反应。 一、 烯烃的环氧化反应 CH3COH CH3COOH = = O O 30% H2O2， H+ 过氧化物易分解爆炸，使用时要注意温度和浓度。 实验室常用过氧化物来制备过酸。 制 备 2. 过酸的定义和制备 定义：具有-CO3H基团的化合物称为过酸。 常见过酸：CH3CO3H, CF3CO3H, PhCO3H 3. 环氧化合物 1,2-环氧丙烷 2,3-环氧丁烷 (1) 速率问题 双键上的电子云密度越高越易反应。 过酸碳上的正性越高越易反应。 环氧化反应的几点讨论 + CH3CO3H + CH3CO2H （1）环氧化反应是顺式加成，环氧化合物仍保持 原烯烃的构型。 (2)反应中的立体化学问题 + C6H5COOOH Na2CO3 + C6H5COONa 溶于水相 （2）反应物若对称的，产物只有一个。反应物若不对 称，产物是一对旋光异构体。因为碳碳双键平面 两侧反应的机会均等。 + CH3CO2H + CH3CO2H （3）当双键两侧空阻不同时，环氧化反应从空阻 小的一侧进攻(两侧机会不等)。 NaCO3 + 99% 1% (4) 1,2-环氧化合物的开环反应(P424~426) 1,2-环氧化合物是不稳定的，在酸或碱的催化作用下都会发生开环反应： 碱催化，负离子进攻空阻较小的碳。 酸催化，负离子进攻正电性更有效分散碳(即烷基取代更多的碳)。 在酸催化作用下的水开环反应(反式开环)： CH3COOH 30% H2O2 H2O，? H+ 二、 烯烃被KMnO4和OsO4氧化 1. 烯烃被KMnO4氧化 冷，稀，中性 或碱性KMnO4 热，浓，中性 或碱性KMnO4 酸性KMnO4 + CH3COOH + CH3COOH 碳碳双键 的鉴别反应 2. 烯烃被OsO4氧化 立体专一的顺式加成 三、 烯烃的臭氧化反应 含6-8%臭氧的氧气和烯烃作用，生成臭氧化合物的反应称为臭氧化反应。 + O3 6-8% 低温，惰性溶剂 二级臭氧化合物 臭氧化合物被水分解成醛和酮的反应 称为臭氧化合物的分解反应 (1)O3 (2)Zn, H2O RCHO + (2)CH3SCH3 RCHO + H2O 烯烃的臭氧化反应的应用 （1）测定烯烃的结构 （2）由烯烃制备醛、酮、醇。 (CH3)2C=CH2 O3 H2O Zn (CH3)2C=O + CH2O H2O Zn O3 一、甲硼烷、乙硼烷的介绍 BH3 H3B ?THF H3B ? OR2 B2H6 能自燃，无色有毒，保存在醚溶液中。 第七节 烯烃的硼氢化氧化反应 和硼氢化还原反应 二、 硼氢化--氧化、硼氢化--还原反应 (CH3 CH2CH2)3B THF H2O2, HO- RCOOH 3 CH3 CH2CH2OH CH3 CH2CH3 三烷基硼 1 2 3 CH3CH=CH2 + BH3 反马氏的醇 硼氢化反应的特点 *1 立体化学：顺型加成（立体专一，烯烃构型 不会改变） *2 区域选择性 — 反马氏规则。 *3 因为是一步反应，反应只经过一个环状过渡 态，所以不会有重排产物产生。 三、 硼氢化--氧化反应、硼氢化--还原反应的应用 硼氢化--氧化反应的应用 *1 CH3CH=CH2 CH3CH2CH2OH B2H6 H2O2， HO- 反马氏的醇 *2 B2H6 H2O2， HO- *3 B2H6 H2O2， HO- ( ) *4 *5 CH3CH=CHCH2CH3 CH3CH2CHCH2CH3 + CH3CHCH2CHCH3 OH OH B2H6 H2O2， HO- B2H6 H2O2， HO- 硼氢化--还原反应的应用 B2H6 RCOOH 烯烃的加氢 催化氢化 二亚胺加氢（环状络合物中间体加氢） 异相催化氢化（吸附加氢） 均相催化氢化（络合加氢） 反 应 条 件： 加温加压 产 率： 几乎定量 常用催化剂： Pt Pd Ni *1 顺式为主 *2 空阻小的双键优先 *3 空阻小的一侧优先 反 应 的 立 体 化 学 第八节 烯烃的催化氢