希夫碱配合物的研究进展.pptxVIP

希夫碱金属配合物 研究进展 希夫碱的简介 希夫碱配合物的分类 希夫碱配合物的合成 希夫碱配合物的应用 希夫碱的简介 希夫碱主要是指含有碳氮双键的亚胺或甲亚胺特性基团(-RC=N-)的一类有机化合物。在1864年由Schiff.H 首先发现。希夫碱的-RC=N-结构主要由胺和活性羰基缩合而成。 特点是能够灵活的选择反应物,从单齿到多齿的性能各异,结构多变的希夫碱配体。 这些配体不但可以和过渡金属形成配合物,而且也可以跟镧系、锕系以及主族金属形成稳定不一的配合物。 单希夫碱 由单胺类和单羰基类化合物缩合而成，经常作为中性的单齿配体 双希夫碱 由一分子的二胺类和两分子的羰基化合物缩合所得，常用的二胺有邻苯二胺，乙二胺，丙二胺。 大环希夫碱 由芳香二醛(苯,吡啶,呋喃,噻吩等)或二酮化合物与一系列多胺缩合得到。 形成含有不饱和官能团的希夫碱的杂原子大环化合物。 希夫碱配体的合成方法 常见的希夫碱配体一般以醇作为溶剂， 60～70℃水浴条件下即可得到目标产物。 反应方程式 希夫碱配体H2L1的合成 希夫碱配体的合成方法 其他希夫碱配体的合成 有机胺氧化制备希夫碱 醇与胺氧化 制备席夫碱 其他希夫碱配体的合成 酚与氰化物 制备希夫碱 酮或缩芳基酮与胺基钠 制备希夫碱 稀土金属希夫碱配合物的研究起始于二十世纪六十年代中期。 其电子结构决定了它们有较强的离子性 它们与 O、N 等杂原子形成具有一定离子性的 σ 键络合物，此类配合物具有潜在的生物 催化活性以及可作为光磁材料 。 稀土金属希夫碱配合物 过渡金属广泛应用于各个领域，其与希夫碱形成的 配合物也备受瞩目。 最具代表性的是铜、镍、钴、锌、锰的希夫碱配合物。 其在杀菌、抗菌、抑菌、抗癌活性，以及催化作用、O2−的清除能力目前有较多的报道。 过渡金属希夫碱配合物 碱土金属指ⅡA族的所有元素，包括铍(Be)、镁(Mg)、钙(Ca)、锶(Sr)、钡(Ba)、镭(Ra)。 由于镭是放射性元素，因而通常人们研究的是前五种元素与希夫碱的反应。 希夫碱金属配合物的合成 将醛、胺、金属盐按一定的计量比混合反应即可。 优点：产率较高，反应简便 缺点：副反应多，副产物多，产品后处理麻烦， 不易分离纯化出产品 希夫碱金属配合物的合成 首先通过醛与胺缩合得到希夫碱配体， 将其提纯后溶解，再与金属盐的溶液混合. 配体与金属离子在溶液中通过自组装过程得到配合物的单晶。 希夫碱金属配合物的合成 反应物活性低或产物不稳定时 用金属离子作为模板剂，合成大环席夫碱时操作简易、产率和转化率较高、易分离纯化、选择性好。 先将伯胺类化合物与金属离子溶液混合，再逐滴加入醛或酮溶液，剧烈搅拌，少量配体形成，然后立即与已存在的大量金属离子络合成配合物。 希夫碱配合物的应用 荧光性 希夫碱金属配合物应用 希夫碱的合成条件温和简单，可合成各种具有不同结构和不同功能的希夫碱配体。 希夫碱可与大多数金属发生配位反应，形成各种结构稳定、功能不同的席夫碱金属配合物。 催化作用 大多数席夫碱及其配合物都具有良好的催化性能,人们普遍关注环丙烷化和烯烃的环氧化等反应的催化剂研究方面。 近年来,极为重要且富有活力的不对称合成是有机化学学科中一个研究领域,越来越广泛的应用和关注天然产物合成方面。 烯烃的聚合反应 希夫碱的镍化合物具有单组分催化乙烯的高活性。 聚合方法一般是以金属希夫碱配合物为催化剂,甲基铝氧烷 ( MAO) 为助催化剂, 在一定条件下使其聚合。 烯烃的环丙烷化反应 环丙烷具有特殊的刚性结构和化学键的性质, 是有机合成的重要中间体。 西蒙斯–史密斯反应 烯烃的不对称环丙烷化反应从反应机制上可以分为两类: 1.过度金属催化重氮乙酸酯与烯烃反应。 2. Simmons- Smith 反应。 烯烃的环氧化反应 生产环氧化物的主要方法有过酸法和卤醇法。 用希夫碱配合物做催化剂, 以不同物质为氧源, 对烯烃进行环氧化反应, 表现出较好的环氧选择性，使环氧化过程更加清洁, 安全。 苯乙烯---环氧化苯乙烯 所用催化剂的合成 催化氧化 催化氧化合成含氧衍生物的一类重要反应生成的含氧衍生物不仅可以作为工业产品的中间体，同时也是精细化工产品的重要原料。 将希夫碱配合物负载于分子筛或聚合物上，并用于催化氧化反应的。与没有被负载的配合物相比，在催化氧化中，此类希夫碱配合物表现出更加优异的催化性能。 催化氧化 环己烯氧化反应产物较为复杂，发生氧化时选择性较差。 该高分子配合物对环己烯催化反应活性高，反应条件温和，具有一定的循环使用性能。 催化氧化 高分子担载苯丙氨酸水杨醛希夫碱配合物 （PS-Sal-Phe-M）催化氧化环己烯的主要产物 荧光性 在紫外光的激发下，其粉体产生强发射的黄绿色荧光，色纯度高，满足电致光材料的性能指标，实