有机官能团的检验-6课时.ppt

练习题： 1. 在有机官能团的检验中，甲醛-浓硫酸试验用来区别（）和（）。 2. 在检验有机化合物的不饱和性时，应该同时做（）试验和（）试验。 3. 碘化钠-丙酮试验，根据生成的氯化钠和溴化钠不溶于丙酮，而析出沉淀的事实，来检验卤代烃中的（）和（）。 4. （）是唯一能发生碘仿反应的伯醇；（）是唯一能发生碘仿反应的醛。 5. 在有机官能团的检验中，斐林试验用来区别（）和（）。 6. 在有机官能团的检验中，（）试验可用来区别脂肪胺和芳香胺。 1. 碘仿反应和银镜反应区别乙醛和丙酮 亚硝酸试验区别苯胺和丙胺 斐林试验区别对甲基苯甲醛和苯乙醛 2. （1） 方案一：先斐林试验，后碘仿反应 方案二：先碘仿反应，后银镜反应 （2）：亚硝酸试验 （3）：三氯化铁试验或者溴水试验 红棕色的单质溴溶于水得到的混合物俗称溴水，溶于水的溴只有少量与水反应。在溴水中存在如下平衡：，溴水中存在三种分子，四种离子，但由于这一反应趋势很小，因此在溴水中溴主要以分子形式存在。溴水的颜色由于溶有溴单质而呈现橙色。溴水是中学阶段常用于物质鉴别的重要试剂，当溴水中溴分子浓度减小时，溴水就褪色。下面对使溴水褪色的物质归纳如下： 一、含有不饱和键的有机物例如：烯烃、炔烃、植物油、裂化汽油等，由于与溴水中的溴发生加成反应而使溴水褪色。 二、含有醛基的有机物可使溴水褪色例如：醛类、甲酸、甲酸酯类、还原性糖等，由于可被溴水氧化而使溴水褪色。 三、苯酚使溴水褪色由于苯酚可与溴水发生取代反应生成三溴苯酚白色沉淀，而使溴水褪色。 四、较活泼金属可使溴水褪色例如：镁粉、锌粉有较强还原性，与溴水反应而使溴水褪色。 五、某些碱性物质可使溴水褪色例如：NaOH溶液、Na2CO3溶液等能与溴水反应使溴水褪色。 六、具有较强还原性的物质例如：S2- Fe2+ SO32- 等由于能将还原而使溴水褪色。七、可溶性银盐例如：AgNO3溶液可使溴水褪色，是由于与溴水中的离子反应生成淡黄色沉淀，而使平衡向右移动，从而使溴水褪色。八、一些有机溶剂可使溴水褪色例如：甲苯、四氯化碳等有机溶剂，由于发生萃取作用而使溴水褪色。溴在有机溶剂中呈橙色（或棕红色） * * * * 银氨配合离子，银离子被醛还原为金属银，产生银镜。 * * * * 羧酸的酸性可直接由溶解度试验和指示剂试验来检出。对于不易直接检出的羧酸可根据羧酸酸性强弱的不同，采用碘酸钾-碘化钾溶液来鉴定。 * * * * * * 氢氧化铁试剂用于一般的脂肪族硝基化合物和芳香族硝基化合物的检验。在碱性介质中，当硝基与氢氧化亚铁反应时，硝基被还原为氨基，同时，氢氧化亚铁被氧化为氢氧化铁，于是试剂的颜色由淡绿色变为棕色沉淀。 * * 芳香族硝基化合物在锌粉和醋酸的弱酸性溶液中，能被还原为羟氨类化合物，后者能还原银氨配合离子，产生银镜。 * * * * 苯磺酰氯与伯胺反应，形成的苯磺酰胺，易溶于碱液，若再酸化碱液至酸性，则呈现不溶性的苯磺酰胺固体析出。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * 对一种单纯未知物进行了初步审察，灼烧试验，元素定性分析，物理常数的测定和溶解度分组实验后，已经知道它含有哪些因素，是碱性，酸性还是中性的化合物。根据试验所得结果及与有关文献资料进行对照，如物理常数、颜色、气味等是否相似，对未知物的鉴定已有了一个适当的概念。据此，可以初步推测未知物可能含有哪些功能团。为此，应对未知物的功能团作进一步的鉴定，以便对未知物做出最后的确证。 * * 烃类包括烷烃，芳香烃及不饱和烃。有关它们的检验方法，分别讨论如下。 烷烃的化学性质非常稳定，所以没有一个合适的化学定性检验方法，只能依据元素分析、物理常数及溶解度分组实验的结果来进行推测，比较后做出结论。当然，在有条件的实验室，采用红外光谱等波普鉴定的方法进行鉴定，更便于对未知物做出最后确证。 * * 如与苯酚反应生成白色沉淀，与醛类等有醛基的物质发生反应。 * * 在这些情况下，除用本法检验不饱和键外，还应该用下述高锰酸钾试验法进行检验，否则不易做出肯定的判断。 双键化合物被氧化为邻-二元醇，加热能使邻-二元醇进一步氧化，发生碳碳键的断裂，形成二分子羰基化合物。 * * * * * * 可形成银炔化合物，亚铜炔化物及汞炔化物。 本节要检验的芳烃是指溶解度分组试验中属于I组的惰性芳烃。它们的化学性质比烷烃活泼。芳环上具有较高电子云密度，所以它能与一个强反应试剂发生反应，而脂烷烃不能发生此反应。 与氯仿作用，形成有色的三芳基正碳离子。 * * * * 在浓硫酸的存在下，甲醛与芳烃脱水缩合成二芳基甲烷。二芳基甲烷被浓硫酸进一步氧化成醌型结构的有色化合物。 * * 试样经元素定性分析后，若知化合物分子中含有卤素，通常可采用下列两个实验来检验它们是属于哪种类型的