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第十一章 取代 酸 重点、难点内容 重点内容：酮式—烯醇式互变异构，乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成上的应用。 难点内容：具有互变异构化合物的结构特征和性质。 酮式与烯醇式互变 酮式分解和酸式分解 例题一 例题与讨论 P218 11.4 P 218 11.5 一、 碳胳的生成 例一: O H H + - C O 2 C O O C 2 H 5 C H C O O C 2 H 5 Na + B r C H 2 C H 2 C H 2 B r C O O C 2 H 5 C H C O O C 2 H 5 C H 2 C H 2 C H 2 N a O C 2 H 5 C O O C 2 H 5 C H C O O C 2 H 5 C H 2 C H 2 C H 2 Br C O O C 2 H 5 C O O C 2 H 5 C C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H C O O H Br 1) 2) - 3) - - 关于乙酰乙酸乙酯与丙二酸二乙酯合成法， 1、能否用乙酰乙酸和丙二酸来分别代替它们？ 2、强碱能否用乙醇钠的水溶液？ 3、卤代烃能否用仲卤代烃和叔卤代烃？ 4、卤代烃的反应活性是RIRBrRClRF,为什么经常选用RBr？ 作业: Ｐ217 11.1 (j)(e) 11.2 (b) 11.3 (b)(d)(f)(g)(l)(n) 11.4 (b)(g) 11.5 (b)(c) 1. 增长碳链 ⑴ 任意增长 有机合成线路 羟醛缩合：稀OH—作用下，两分子的醛或酮结合生成一分子β—羟基醛或β—羟基酮，称～。 * 羧酸分子中烃基上的氢原子被其他原子或基团取代的衍生物 §10.1 羟基酸 一　命名　常用俗名，系统命名时：含羟基和羧基的最长碳链为主链，从离羟基最近的羧基开始编号，也可用α、β、γ等表示羟基的位置 当一个无分支直链直接与两个以上羧基相连时，则以直接连接羧基最多的链烃的名称加后缀“某羧酸”来命名 二　物理性质 酚酸都是固体，醇酸为晶体或糖浆状液体。能与水形成氢键，故能溶于水。 三　 化学性质 一　酸性　羟基的吸电子效应，羟基酸比相应的羧酸酸性强，诱导效应随距离增长而减弱，故羟基离羧基越远酸性越弱（比较下列化合物酸性） 二　α—羟基酸的氧化　 　　　　α-羟基酸可被氧化成α-羰基酸 三　α -羟基酸的分解　 　　　　与稀硫酸共热，羧基与α-碳之间键断裂 四　失水反应 γ β α （１）　α—羟基酸分子间失水成交酯 （２）β—羟基酸分子内失水成α、β—不饱和酸 （３）γ—羟基酸分子内失水成内酯 n4 聚酯 内酯在自然界和生物体内广泛存在，并且有非常重要的作用 五 　自然界的羟基酸 最理想的食品酸味剂 防腐保鲜功效 ????? ①　乳酸： 结构： 存在：酸牛奶（外消旋）、蔗糖发酵（左旋的）、肌肉中（右旋的）。 用途：具有很强的吸湿性；工业上作除钙剂（钙盐不溶于水）；食品工业中作增酸剂；钙盐可补钙。 ② 苹果酸（α-羟基酸） 结构： ? 存在：未成熟的果实内；植物的叶子中；自然界中存在的是左旋体。 用途：制药和食品工业。 ③　洒石酸 结构 ? 存在：多种水果中；或以盐的形式存在于水果中。 用途：可用作酸味剂，其锑钾盐有抗血吸虫作用。 ④ 柠檬酸 结构： ? 存在：多种植物的果实中；动物组织与体液中，为无色晶体。 用途： 食品工业的调味品（有酸味），也用于制药业。 消毒防腐药，用于局部角质增生及皮肤霉菌感染 。 柠檬酸有温和爽快的酸味，普遍用于各种饮料、汽水、葡萄酒、糖果、点心、饼干、罐头果汁、乳制品等食品的制造。 饮料添加剂。 抗氧化剂 。 抗菌, 抗病毒, 抗肿瘤 1）卤代酸水解 用碱或氢氧化银处理α，β，γ等卤代酸时可生成对应的羟基酸。 2） 氰醇水解 制α-羟基酸 羟基酸制法 ? §10.2 羰基酸 一　命名 　含羰基和羧基的最长碳链为主链，从离羰基最近的羧基开始编号，叫某醛酸或某酮酸，酮酸需表明酮基的位置。也可用α、β、γ等表示羰基的位置 主要化合物 １　乙醛酸 2 丙 酮 酸 有机体内糖代谢的中间产物。丙酮酸可以用作防腐剂和抗氧化剂添加到化妆品和食品中。可有乳酸氧化，也可有酒石酸失水、失羧。 羰基和羧基间碳—碳易断裂，极易被氧化成乙醛或乙酸 3 乙酰乙酸 有机体内脂肪代谢的中间产物。易失羧，β—酮酸的共性： 1．结构与性质 §10.3 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯 一、乙酰乙酸乙酯 与金属Na反应放出H2生成钠盐 与Br2/CCl4溶液反应褪色 与FeCl3溶液呈紫色反应 与羟胺、苯肼等生成苯腙 与HCN、NaHSO3等反应