D06分析化学 第6章.pptVIP

重量分析法概述;教学目标 掌握重量分析法的主要操作过程 掌握沉淀的溶解度及其影响因素 掌握沉淀的形成及条件 掌握沉淀滴定法 重点与难点 沉淀的溶解度及其影响因素 沉淀的形成及条件 沉淀滴定法;　　重量分析法概述　　重量分析，通常是通过用适当方法将试样中待测组分与其它组分分离，以称量的方法，称得待测组分或它的难溶化合物的质量，计算出待测组分在试样中的含量。　　一、 重量分析法简介　　按照待测组分与其它组分分离方法的不同，重量分析法可分为挥发法、沉淀法两类。; (1)挥发法 一般是采用加热或其它方法使试样中的挥发性组分逸出，称量后根据试样质量的减少，计算试样中该组分的含量；或利用吸收剂吸收组分逸出的气体，根据吸收剂质量的增加，计算出该组分的含量。例如，要测定BaCl2·2H2O中结晶水的含量，可称取??定量的氯化钡试样加热，使水分逸出后，再称量，根据试样加热前后的质量差，计算BaCl2·2H2O试样中结晶水的含量。; (2)沉淀法 利用试剂与待测组分发生沉淀反应，生成难溶化合物沉淀析出，经过分离、洗涤、过滤、烘干或灼烧后，称得沉淀的质量计算出待测组分的含量。例如，用沉淀重量法测定钢铁中镍的含量。将含镍的试样溶解后，在pH=8～9的氨性溶液中加入有机沉淀剂丁二酮肟，生成丁二酮肟镍鲜红色沉淀。沉淀组成恒定，经过滤、洗涤、烘干后称量，计算出试样中镍的质量。; 重量分析法是经典的化学分析法，它通过直接称量得到分析结果，不需要从容量器皿中引入许多数据，也不需要基准物质作比较，故其准确度较高，可用于测定含量大于1%的常量组分，有时也用于仲裁分析。但重量分析法的操作比较麻烦，程序多，费时长，不能满足生产上快速分析的要求，这是重量分析法的主要缺点。在重量分析法中，以沉淀重量法最重要，而且应用也较多，所以本章主要介绍沉淀重量法。;二、 重量分析法的主要操作过程; 洗涤沉淀是为了除去不挥发的盐类杂质和母液。洗涤时要选择适当的洗液，以防沉淀溶解或形成胶体。洗涤沉淀要采用少量多次的洗法。　 (4) 烘干和灼烧烘干可除去沉淀中的水分和挥发性物质，同时使沉淀组成达到恒定。烘干的温度和时间应随着沉淀不同而异。灼烧可除去沉淀中的水分和挥发性物质外，还可使初始生成的沉淀在高温度下转化为组成恒定的沉淀。灼烧温度一般在800℃以上。以滤纸过滤的沉淀，常置于瓷坩埚中进行烘干和灼烧。若沉淀需加氢氟酸处理，应改用铂坩埚。使用玻璃砂芯坩埚过滤的沉淀，应在电烘箱里烘干。; (5) 称量到达恒重称得沉淀质量即可计算分析结果。不论沉淀是烘干或是灼烧，其最后称量必须达到恒重。即沉淀反复烘干或灼烧经冷却称量,直至两次称量的质量相差不大于0.2mg。; 沉淀的溶解度及其影响因素 一、沉淀的溶解度及其影响因素　　影响沉淀的溶解度的因素有同离子效应、盐效应、配位效应和酸效应。 但是，在实际操作中，并非加沉淀剂越过量越好，由于盐效应、配位效应等原因，有时沉淀剂太过量，反而使沉淀的溶解度增大，沉淀剂究竟应过量多少，应根据沉淀的具体情况和沉淀剂的性质而定。如果沉淀剂在烘干或灼烧时能挥发除去，一般可过量50%～100%；不易除去的沉淀剂，只宜过量10%～30%。 二、 盐效应; PbSO4在Na2SO4溶液中的溶解度; 四种效应对沉淀溶解度的影响是不同的，一般地说，对无配位效应的强酸盐沉淀，主要考虑同离子效应；对弱酸盐沉淀主要考虑酸效应；对能与配位剂形成稳定的配合物而且溶解度又不是太小的沉淀，应该主要考虑配位效应。此外，还要考虑其它因素如温度、溶剂及沉淀颗粒大小等对沉淀溶解度的影响。; 沉淀的形成及沾污　　一、 沉淀的形成　　沉淀分为晶形沉淀(BaSO4等)和非晶形沉淀(Fe2O3·xH2O等)。在沉淀的形成过程中，存在聚集速率和定向速率：当沉淀剂加入待测溶液中，形成沉淀的离子互相碰撞而结合成晶核，晶核长大生成沉淀微粒的速度称为聚集速率；同时，构晶离子在晶格内的定向排列速度称为定向速率。当定向速度大于聚集速度时，将形成晶形沉淀，反之，则形成非晶形沉淀。定向速率主要决定于沉淀的性质，而聚集率度主要决定于沉淀时的反应条件。;聚集速度的经验公式如下：;二、 沉淀的沾污　　从溶液中析出沉淀时，一些杂质会或多或少地夹杂于沉淀内，使沉淀沾污。沉淀过程中杂质混入的原因如下：　　1. 共沉淀现象　　在进行沉淀反应时，溶液中某些可溶性杂质混杂于沉淀中一起析出，这种现象称为共沉淀。例如，在Na2SO4溶液中加入BaCl2时，若从溶解度来看，Na2SO4、BaCl2都不应沉淀，但由于共沉淀现