糖类陈传兵本科.pptVIP

溴的水溶液很快与醛糖反应，选择性地将醛基氧化成羧基,然后生成内酯。 酮糖不发生此反应，因此可作为区分两类糖的鉴别反应。 注意：葡萄糖、果糖、甘露糖所生成的糖脎完全相同！Why？ 虽然这三种糖所形成的糖脎完全相同，但成脎速度不同，仍可将它们区分。 例如：果糖成脎快于葡萄糖。 α-D-(+)葡萄糖 甲基-α-D-(+)葡萄糖苷 A、糖苷的形成 糖部分(糖苷基 ) 非糖部分(糖苷配基 ) （4）成缩醛（酮）反应 苷羟基 差向 异构 生成 糖脎 还原性 变旋 现象 稳定性 葡萄糖苷 葡萄糖 有 无 对碱 敏感 对酸 敏感 有 无 有 无 能 不能 有 无 条件：糖环上羟基处于顺式结构才反应 ——保护糖分子中的羟基 B、环状缩（酮）的形成 （5）甲基化 推测双（多）糖分子中单糖的连接方式 （6）显色反应 A.Molisch反应 B．Seliwonoff反应 浓H2SO4 界面：显色------- 注意：阳性反应不一定存在糖类，阴性反应肯定不 存在糖类 Ⅱ、双糖 一、定义及连接方式 1、定义 一个单糖分子中半缩醛羟基与另一分子单糖中羟基脱水形成的糖苷 2、连接方式 （1）两单糖分子的半缩醛羟基间的脱水 （2）一单糖分子的半缩醛羟基与另一单糖分子的醇羟基（一般为C4羟基）间的脱水 二、分类及性质 还原性双糖：麦芽糖 非还原性双糖：蔗糖 1、分类 2. 性质 特点：含苷羟基。 A. 具有还原性，属还原性双糖； B. 变旋现象； C . 成脎反应。 (1). 麦芽糖——还原性双糖 ?-D-葡萄糖 ?- 1,4-苷键 D-葡萄糖 [4-O-(α-D-吡喃葡萄糖苷基)-D-吡喃葡萄糖] (2).蔗糖——非还原性双糖 特点：不含苷羟基。 A.没有还原性，属非还原性双糖； B. 无变旋现象； C. 无成脎反应； D. 不存在? 、 ?构型。 [α-D-吡喃葡萄糖苷基-β-D-呋喃果糖苷] * 第十三章 碳水化合物 一、通式、定义及分类 1、通式 葡萄糖 C6H12O6 蔗糖 C12H22O11 C6(H2O)6 C12(H2O)11 Cn(H2O)m 2、定义：多羟基醛（酮）或多羟基醛（酮）的缩合物 3、分类 单糖 葡萄糖、果糖 低聚糖 蔗糖、麦芽糖 多糖 淀粉、纤维素 Ⅰ、单糖 1、分类 一、分类及结构 丙糖 丁糖 戊糖 己糖 醛糖 葡萄糖 酮糖 果糖 葡萄糖是一种己醛糖： (2R,3S,4R,5R)-2,3,4,5,6-五羟基己醛 或 D-(+)-葡萄糖 果糖是一种己酮糖： (3S,4R,5R)-1,3,4,5,6-五羟基-2-己酮 或 D-(-)-果糖 5(CH3CO)2O 有五个羟基，连在5个C上 葡萄糖五醋酸酯 H2NOH 只得到一元肟说明分子中只有一个羰基 能用溴水氧化，说明分子中有醛羰基。 Br2-H2O HI, P HCN H3+O CH3(CH2)4COOH 六个碳是直链的。 C6H7O(OOCCH3)5 + 5HAc （1）开链结构 2、结构 ①结构式 ②构型式 D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 —— D/L构型表示法 1 2 3 4 5 6 （2R,3S,4R,5R）-2,3, 4,5,6-五羟基己醛 与羰基距离最远的手性碳原子构型与甘油醛比较 D-(+)-葡萄糖 L-(-)-葡萄糖 （2S,3R,4S,5S）-2,3, 4,5,6-五羟基己醛 开链结构不能解释的 “异常”现象： D-(+)-葡萄糖 ?-D-(+)-葡萄糖（无结晶水） ?-D-(+)-葡萄糖 在乙醇中重结晶 在吡啶中重结晶 在HOAc中重结晶 mp 146oC mp 148-150oC H2O H2O 浓缩 (?) -D-(+)-葡萄糖 的水溶液 (?) -D-(+)-葡萄糖 的水溶液 [?]D = + 112o 放置 [?]D = + 18.7o 放置 所得溶液 [?]D = 52.7o D-(+)-葡萄糖 α-D-(+)葡萄糖 β-D-(+)葡萄糖 ③氧环式——半缩醛结构 异头体 决定构型的手性C上的OH，与半缩醛OH，在同边：?-型 决定构型的手性C上的OH，与半缩醛OH，在两边：?-型 D-(-)-果糖 α-D-(-)-吡喃果糖 β-D-(-)-吡喃果糖 α-D-(-)-呋喃果糖 β-D-(-)-呋喃果糖 OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH CH2OH OH OH OH OH OH OH OH OH D-葡萄糖 ④ Haworth式 ?-D-葡萄糖 ?-D-葡萄糖 ⑤构象式 A、优势构象：椅式 B