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影响红外吸收光谱和紫外吸收谱光谱的主要因素

影响红外吸收光谱和紫外吸收谱光谱的主要因素;;1.5.1 立体效应; 这是因为: 顺式1,2-二苯代乙烯的两个苯环由于空间位阻,使苯环和乙烯双键的共平面性减小;而反式1,2-二苯代乙烯的两个苯环和乙烯双键共平面。 所以,顺式1,2-二苯代乙烯的? → ?* 共轭不如反式1,2-二苯代乙烯的完全,即顺式? → ?* 跃迁所需能量较高。 反式1,2-二苯代乙烯的λmax和εmax 一般比顺式1,2-二苯代乙烯的大。 这一特征可用于顺反异构体的鉴定。 ;1.5.2 互变异构;取代基的影响;溶剂的影响 一般溶剂极性增大, π —π*跃迁吸收带红移,n —π*跃迁吸收带蓝移, 分子吸光后,成键轨道上的电子会跃迁至反键轨道形成激发态。一般情况下分子的激发态极性大于基态。溶剂极性越大,分子与溶剂的静电作用越强,使激发态稳定,能量降低。即π*轨道能量降低大于π轨道能量降低,因此波长红移。而产生n —π*跃迁的n电子由于与极性溶剂形成氢键,基态n轨道能量降低大, n —π*跃迁能量增大,吸收带蓝移。 ;; 影响基团频率位移的因素大致可分为内部因素和外部因素。;(1)诱导效应;(2)中介效应(M 效应);2 . 氢键的影响;3. 振动耦合 ;

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