第二章农药在环境中的转移与分布.pptVIP

* 水体环境的溶解和沉淀作用 天然水体矿物质的溶解度和沉淀作用遵守溶度积原则 平衡计算结果与实际观测值差异性原因 （1）非均相平衡缓慢，在动态环境下不易达到平衡 （2）相差异 （3）过饱和现象 （4）固体溶解所产生的离子可能在溶液中进一步进行反应 （5）引自不同文献的平衡常数有差异等 * 水体环境的氧化-还原作用 天然水、污水的氧化-还原反应 ----微生物催化反应 ---电子迁移+质子迁移 （氧化-还原反应缓慢） 天然水体的 pE--pH 图 氧化还原体系，H+或OHˉ参与转移。 pE除了与氧化态和还原态浓度有关外，受体系pH的影响，可以用pE－pH 图来表示。 pE －pH 图可显示水中各形态的稳定范围及边界线。 * 水体环境的氧化-还原作用  --污染物氧化还原转化 1. 重金属 2. 氮化物 3. 硫 4. 砷 砷可能存在的形态：H3AsO3、H2AsO3-、H3AsO4、H2AsO4-、HAsO42-，最主要的是以H2AsO4-和HAsO42-五价形态存在。 pH? 4酸性水体，可能存在H3AsO4和AsO+ pH? l2.5碱性水体，还可能存在AsO43-，甚至HAsO32-及AsO33-形态 * 水体环境的配位作用 无机配位体： OHˉ、Clˉ、CO3 2- 、Fˉ、S 2- 有机配位体： 动植物组织的天然降解产物，如氨基酸、腐殖酸以及洗涤剂、清洁剂、NTA、EDTA、农药和大分子环状化合物。 腐殖酸 水环境金属化学 羟基配合作用 * 水环境中的配位作用 * 水环境中的配位作用--腐殖质配合作用 腐殖质----有机高分子物质（分子量在300到30000以上） （根据腐殖质在碱和酸溶液中的溶解度） （1）腐殖酸 溶于稀碱液不溶于酸部分，分子量由数千到数万。 （2）富里酸 溶于酸又可溶于碱的部分，分子量由数百到数千。 （3）腐黑物 不能被酸和碱提取的部分。 * 水环境中的配位作用--腐殖质配合作用 腐殖酸和腐黑物： 碳：50%~60%， 氧：30%~35%， 氢：4%~6%， 氮：2%~4% 富里酸 ： 碳和氮：44%~50%和1%~3%。氧：44%~50% （不同地区和不同来源的腐殖质其分子量组成和元素组成都有区别） 腐殖质结构特点： 苯环、羧基、醇基和酚基 * 富里酸结构式 * 水环境中的配位作用--腐殖质配合作用 金属离子与腐殖质的羧基及羟基间螯合成键 或者在两个羧基间螯合 * 水环境中的配位作用--腐殖质配合作用 与一个羧基形成配合物 腐殖酸与重金属配合作用 ----影响重金属对水生生物的毒性 腐殖酸与阴离子作用 腐殖酸与有机污染物作用 第二章 农药在环境中的转移与分布 第一节 土壤中农药的迁移 * * 土壤的农药污染是由施用杀虫剂、杀菌剂及除草剂等引起的。农药大多是人工合成的分子量较大的有机化合物(有机氯、有机磷、有机汞、有机砷等)。 目前全世界有机农药约1000余种，常用的约200种，其中杀虫剂100种、杀菌和除草剂各50余种。到1988年止，我国已批准登记的农药产品和正在试验的农药新产品，共有248种、435个产品。 * 施于土壤的化学农药，有的化学性质稳定，存留时间长，大量而持续使用农药，使其不断在土壤中累积，到一定程度