烷基糖苷的色谱分析法研究进展.pptVIP

报告内容 1.1 烷基糖苷 1.2 合成方法 1.3 烷基糖苷的优点 1.4 烷基糖苷的用途 皂粉、无磷洗涤剂、无磷洗衣粉 2. 分析方法 Billian等对处理过的C8-10-APG烷基糖苷的混合物进行分析，采用梯度洗脱技术，从得到的谱图可以看出，处理后的烷基糖苷样品，糖苷峰不重叠，获得很好的结果（图3）。 朱爱淑对C12-C16烷基糖苷产品进行分析，烷基糖苷产品中C12-APG、C14-APG和C16-APG烷基糖苷能完全分离开，C14-APG和C16-APG的烷基单糖苷和多糖苷也能分离，但C12-APG的烷基单糖苷和多糖苷分离效果不理想。 Czichocki等先使用反相高效液相色谱对烷基糖苷样品进行分离，色谱柱为C18反相柱，采用甲醇-水进行梯度洗脱，洗脱液进入正相色谱进行检测，结果表明，保留时间不是由烷基链长控制的，而是由糖分子上键的结构决定的。 陈敬德等对合成出的十二烷基多糖苷产品进行定量分析，并计算了烷基糖苷产品的聚合度，以正戊醇为内标物，通过积分计算得出烷基糖苷产品的聚合度为1.58（图4）。 左安宝等对醇醚糖苷化后的混合物进行分析，该方法无需衍生化和梯度洗脱，测得产品中C12-APG、C14-APG的含量相对标准偏差在5%范围以内。 Eichhorn等研究了城市排放废水中的烷基糖苷的含量，先对样品进行浓缩，然后使用高效液相色谱与质谱耦合技术测定了烷基糖苷的含量，测定范围在5-100mg·L-1内。 Hong等测定了配方产品中C8、C10烷基单糖苷的含量，C10烷基单糖苷的检出限为0.04 g·L-1，检测范围为0.1-3.0 g·L-1，由谱图可知，C8、C10烷基单糖苷完全分离（图5）。 Lee等研究了烷基糖苷的初级生物降解性和最终生物降解性，结果表明，烷基糖苷在污水和地表水中降解度都能达到100%；在闭杯试验中测定了烷基糖苷的最终生物降解性，烷基糖苷降解度(100%)超过了经济合作与发展组织(OECD)的要求(60%)。 Qin等使用液相色谱法检测烷基糖苷生物降解过程中烷基糖苷的变化量，试验表明，烷基单糖苷降解的最快，烷基二糖苷次之，烷基聚糖苷最慢，这表明亲水基越大，降解性越差(图6)。 Agnieszka等利用液相色谱和电喷雾质谱(LC-MS)耦合技术研究了烷基糖苷的生物降解性，实验结果表明，长链烷基糖苷的降解速率比短链烷基糖苷的降解速率要快；烷基糖苷聚合度越大，越难降解；并测出了烷基糖苷的降解速率，给出了可能的降解路径（图7）。 热力学 动力学 Ismail等研究了在单相和两相系统中酶法催化合成烷基糖苷的转糖苷化反应和逆水解反应，对酶而言，水是不可缺少的，水可以提高酶的活性，在糖苷化反应中，单相反应系统中随着水含量的增加，酶法合成烷基糖苷的浓度增加，在水的加入量为17% (v:v)时，获得最大浓度的烷基糖苷，在两相系统中，随着水与丁醇比率(v:v)的增加，酶法合成的烷基糖苷的含量减少；在逆水解反应中，单相反应系统中，水含量的增加，逆水解反应得到的烷基糖苷的浓度也增加，但是水浓度太高时，会发生水解，导致烷基糖苷浓度下降，水的浓度在8-13% (v:v)时适量；而在两相系统中，随着水与丁醇比率(v:v)的增加，逆水解反应得到的烷基糖苷的浓度也减少。 Wang等利用液相色谱法研究了C1-C10醇与葡萄糖在交联杏仁粉催化下的反应平衡常数和吉布斯自由能，实验结果表明，随着烷基碳链的增长，烷基糖苷的收率不断降低，则平衡常数不断降低，而吉布斯自由能一直增加。 表1 不同碳链烷基糖苷的物化性能 （LC-MS） 液相色谱——质谱 Kühn等利用液相色谱与电喷雾离子化四极飞行时间质谱(LC/ESI-QTOF- MS)耦合技术定性分析各种烷基糖苷产品，利用梯度洗脱技术可以从CAPB(椰油基酰胺丙基甜菜碱)中分离出烷基糖苷，并能将不同链长的烷基糖苷分离，质谱能鉴别出高质荷比(m/z)的离子碎片，检出限为聚合度为7的烷基糖苷，证明 m/z 695 为十二烷基三糖苷钠离子，m/z 533 为十二烷基二糖苷钠离子，m/z 371 为十二烷基单糖苷钠离子，m/z 509 为三聚糖钠离子，m/z 347 为二聚糖钠离子，但该方法没有对烷基糖苷的立体化学结构进行研究。 金欣等对烷基糖苷在高效液相色谱-电喷雾质谱中的行为进行研究，发现烷基糖苷产品能够在反相柱上依据其烷基碳链的长度和糖基的聚合度而分离；在负离子电喷雾模式下，各组分主要以脱质子离子[M-H]-形式被质谱检测到，在正离子电喷雾模式下，烷基糖苷中的各组分能够以质子化分子离子[M+H]+或者阳离子[M+NH4]+、[M+Na]+和[M+K]+的形式被