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过碳酸钠制备研究开发新进展 来源:中国化工信息网 2007年6月19日 (黎明化工研究院，河南洛阳 471001) 近来，有关过碳酸钠的研究开发，特别是在制备和改性方面，仍在不断取得新进展。 ①必威体育精装版的俄罗斯专利中，提供一种制备过碳酸钠的工艺，并给出工艺流程示意图及操作方法。先配制质量分数为19.0%-22.5%的碳酸钠水溶液，为缩短溶解时间，同时采用超声波技术，容器及输送管道在超声波作用下，可显著减少盐沉积，延长使用周期。碳酸钠溶液与过氧化氢(H2O2)溶液在同时添加稳定剂(例如硫酸钠)情况下，在反应器内反应，然后进入双螺杆混合器，再进入沸腾床干燥器。混合器双螺杆的电机和干燥器送风机的电机均装有变频调节器，借此可细调运行参数，以获得要求的产品指标。干燥后的产品进入由2级震动筛组成的分级器，中间粒度的筛分作为目标产物进入另一气动分级器，借助压缩空气将较细的(0.1-0.2mm)颗粒经旋风分离器送回混合器，经此分离后即得产品；上述分级后的大粒度筛分经粉碎机粉碎后与细颗粒筛分合并，也借助压缩空气经旋风分离器将其送回混合器。在混合器中，反应物沿着可作为晶种进入的细颗粒表面分布，并润湿其表面，使细颗粒产品粒度在湿混合过程中不断增长，从而可提高合格产品回收率。专利中还特别指出，反应器可沿着混合器螺杆移动，这样可改变反应物进入混合器的位置，从而可调节产品粒度和产能，以最低的能耗实现过程的最优化。为了使反应器能沿混合器移动，原料进入反应器的管道由柔性的金属管构成，混合器上部是由若干组可拆卸的长400mm金属板盖紧，可配合反应器的移动，提供反应物料入口。专利中给出了不同粒径产品的堆密度、活性氧质量分数、稳定度(活性氧损失率)等数据。粒径为0.3-1.0mm的产品，其堆密度为1.12-1.17g/cm3，活性氧质量分数为14.25%-14.01%，活性氧损失率为3.84%-3.65%(在65℃、100%湿度下保持15h)。专利中还给出了反应器与混合器出料口不同距离时所得产品的上述各项指标数据，可供参考选用。另一俄罗斯新专利中，提供一种用稳定剂包覆产品的方法。预先将收集在各贮存容器中的颗粒产品抽真空，同时也将贮存于各计量槽中的稳定剂溶液(硫酸钠溶液)抽真空，继而使两者于另一真空系统中相接触，开始时余压不大于25kPa，接着急剧升压至不低于95kPa或常压，然后在一沸腾干燥器中干燥。当包覆产品中硫酸钠质量分数为0.9%-2.7%时，所得产品的稳定度为66.0%-72.0%(产品与沸石为质量比50：50的混合物，在32℃和80%相对湿度条件下，保持48h后测得的活性氧质量分数与测定前此值相比)，产品粒度为650-950μm，活性氧质量分数为13.6%-14.0%，堆密度为1.20-1.21g/cm3。如按公知方法(不抽真空)进行包覆，硫酸钠质量分数为3.6%-4.5%，稳定度为53%-56%。专利中给出了过碳酸钠制备和包覆工艺流程、设备结构和操作方法。 ②Degussa的新专利中，过碳酸钠内层包覆剂为可形成水合物的无机盐，外层包覆剂为碱金属或碱土金属或铵硫代硫酸盐，所得产品贮存稳定，在洗涤剂和清洁剂中的稳定性也得到改善。同时洗涤剂和清洁剂中一些对氧化敏感的组分(如酶、香味剂、染料等)受所含过碳酸钠(分解释放H2O2)氧化作用也减少。由过碳酸钠颗粒和银防蚀剂组成的机用片状餐具清洗剂，贮存中片剂黄变也减少。制备洗涤剂前，过碳酸钠通常保存在贮舱中，因此要求具有高的散装贮存稳定性，否则贮存的产品在舱中将自催化分解，剧烈放热。包覆物质应能在放热情况下不与过碳酸钠发生化学反应。因硫代硫酸盐具有还原性，与过碳酸钠不相容，故将其置于外层，不与过碳酸钠直接接触，且可保护洗涤剂中其他组分不被氧化。与过碳酸钠直接接触的内层包覆剂，具有吸收水分的能力，从而减少因水分导致的过碳酸钠分解，提高其稳定性。专利还发现，在产品外包覆层外，可再包覆一层微细(20μm)颗粒的无机氧化物(如硅酸钠等)，可减少压力下贮存时的结块，从而可避免贮舱中的结块。包覆前原始过碳酸钠粒度优选为0.5-2.0mm，0.3mm的颗粒最好少于10%。其中可添加少量稳定剂，后者优选为硅酸钠和Mg2+化合物。专利实例中，内包覆剂为硫酸钠(质量分数3%)，外包覆剂为硫代硫酸钠(质量分数3%)，用微量热计测得的放热量(TAM)为5.0μ/Wg；表明其散装贮存稳定性很好。实例中还给出包覆产品与含沸石洗涤剂混合后的贮存稳定性，在规定条件下贮存8周，活性氧剩余率为86%，也表明贮存稳定性良好。此外，还给出产品在液体洗涤剂中的贮存稳定性及压片后贮存中的耐黄变性。专利中较详细地叙述了产品合成、包覆及各项性能特别是稳定性的测定方法和结果，并与未按该专利操作的实例进行对比，显示了专利技术的优越性。该公司另一专利中，在被硫酸钠包覆的过