有机合成和周环反应.ppt

有机合成 周环反应 2. 雌酮激素的合成 逆合成分析： 逆合成分析： 全合成路线： ? 拆分 教材:徐寿昌 主编 高等教育出版社 有机化学 Organic Chemistry 1. 掌握电环化反应及其选择规律。 2. 了解[2+2]环加成反应，掌握[2+4]环加成反应。 3. 了解氢原子参加的[1,j]迁移，掌握[3,3]迁移反应。 教学目的和要求 重点：前线轨道理论、电环化反应和[2+4]环加成。 难点：前线轨道理论和σ-迁移反应。 一、周环反应 (2)反应不受溶剂极性影响，不被酸碱所催化，也不受自由基引发剂和抑制剂的影响。 (1)反应过程中没有自由基或离子等活性中间体产生，为多中心的一步完成的协同反应。 1. 周环反应的特征 第一节 周环反应的理论 (3)反应进行的动力是加热或光照。 (4)反应具有高度的立体专一性。 2. 周环反应的过程 φ1 φ2 ψ ψ* 第一节 周环反应的理论 1. 分子轨道对称守恒原理的中心内容 二、分子轨道对称守恒原理 化学反应是分子轨道重新组合的过程，分子轨道的对称性控制化学反应的进程，在一个协同反应中，分子轨道对称性守恒。 2. 三种理论解释 （1）前线轨道理论； （2）能量相关理论； （3）Hückel-M?bius芳香过渡态理论。 第一节 周环反应的理论 三、前线轨道理论 1. 前线轨道和前线电子 最高占有轨道HOMO 最低空轨道LUMO 前线轨道FMO 2. 前线轨道理论的中心思想 分子中的前线电子类似于单个原子的价电子，因此在化学反应过程中，最先作用的分子轨道是前线轨道，起关键作用的电子是前线电子。 第一节 周环反应的理论 四、直链共轭多烯的π分子轨道 丁二烯的π分子轨道图形 电子分布 基态 激发态 HOMO LUMO HOMO LUMO 第一节 周环反应的理论 特点： 1. π分子轨道的数目与参与共轭体系的碳原子数相同。 2. 对镜面按对称-反对称-对称交替变化；对二重对称轴按反对称-对称-反对称交替变化。 3. 结(节)面数由0→1→2……逐渐增多。 4. 轨道数目n为偶数时，n /2为成键轨道，n /2为反键轨道；n为奇数时，(n-1)/2为成键轨道，(n-1)/2为反键轨道，1个为非键轨道。 第一节 周环反应的理论 一、含4个π电子的体系 顺旋 对旋 第二节 电环化反应 合成路线: 思考题: 如何制备下列化合物: 2） H2O 1) 第二节 有机化合物的合成 例十 用苯和四个碳以下的简单有机原料合成下列化合物： 第二节 有机化合物的合成 逆合成分析： 第二节 有机化合物的合成 合成路线: H+ 第二节 有机化合物的合成 例十一 用苯，苯甲酸和五个碳以下的简单有机原料合成： 第二节 有机化合物的合成 逆合成分析： 第二节 有机化合物的合成 合成路线: 第二节 有机化合物的合成 例十二 用苯, 三个或三个碳以下的有机原料和适当 的无机试剂合成： 第二节 有机化合物的合成 逆合成分析： 第二节 有机化合物的合成 合成路线： 第二节 有机化合物的合成 例十三 用不超过四个碳的简单有机原料合成下列化合物： 第二节 有机化合物的合成 逆合成分析： 第二节 有机化合物的合成 合成路线： 第二节 有机化合物的合成 例十四 用不超过四个碳的简单有机原料和苯合成消毒剂： 第二节 有机化合物的合成 逆合成分析： 第二节 有机化合物的合成 合成路线： 浓 第二节 有机化合物的合成 例十五 用不超过二个碳的简单有机原料或苯合成下列化合物： 第二节 有机化合物的合成 逆合成分析： 合成路线： 例十六 用D-(+)-甘油醛合成D-(-)-来苏糖： 第二节 有机化合物的合成 逆合成分析： 第二节 有机化合物的合成 合成路线： 第二节 有机化合物的合成 例十七 用不超过五个碳的简单有机原料合成下列化合物： 逆合成分析： 第二节 有机化合物的合成 合成路线： 第二节 有机化合物的合成 例十八 用不超过五个碳的简单有机原料合成下列化合物： 逆合成分析： 第二节 有机化合物的合成 合成路线： 第二节 有机化合物的合成 第三节 天然产物的合成 1. 角鲨烯的合成 逆合成分析： 逆合成分析： 全合成路线： 淮阴师范学院 有机化学精品课程 教材:徐寿昌 主编 高等教育出版社 有机化学 Organic Chemistry 资料： * 1900-20