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【2017年整理】5表面与界面
杨锋
材料科学与工程学院;Evaluation only.
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Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.; 界面是指两相接触的约几个分子厚度的过渡区,若其中一相为气体,这种界面通常称为表面。;常见的界面有:; 在固-固界面中还可以分为晶界和相界面:
晶界:结构相同而取向不同的晶体相互接触时,其相互接触的界面称为晶界。
相界面:如果相邻晶粒不仅取向不同,而且结构成份也不同(即代表不同的二个相),则其相互接触的界面称为相界面。;晶体和玻璃体: 假定任一个原子或离子都处在三维无限连续的空间中,周围对它作用完全相同。; 实际上晶体和玻璃体:处于物体表面的质点,其环境和内部是不同的,表面的质点由于受力不均衡而处于较高的能阶,所以导致材料呈现一系列特殊的性质。;物理性质:熔点、蒸汽压、溶解度、吸附??润湿和烧结等(微小晶体蒸汽压增大、熔点降低、溶解度增加,表面上存在着吸附等现象);5.1 晶体表面的形貌与结构; 第5.1节 晶体表面的形貌与结构;d;1、固相表面的不均一性
(1)由于晶体是各向异性的,因而同一个晶体可以有许多性能不同的表现。
(2)同一种固体物质由于制备和加工条件不同也会有不同的表现性质。
(3)实际晶体的表面由于晶格缺陷,空位或位错,而造成表面的不均一性。
(4)由于表面会吸附外来原子而引起固体表面的不均一性。
; 由于固体表面质点排列的周期重复性中断,使处于表面边界上的质点力场对称性破坏,表现出剩余的键力,这就是固体表面力场。
在晶体内部,质点处在一个对称力场中。但在晶体表面,质点排列的周期性重复中断,表面上的质点一方面受到内部质点的作用,另一方面又受到性质不同的另一相中物质分子(原子)的作用,使表面质点的力场对称性被破坏,表现出剩余的键力,这就是固体表面力的来源。
表面力可分为:范德华力、长程力、静电力、毛细管表面力、接触力等。 ; (1)范德华(van der Walls)力:一般是指固体表面与被吸附质点(例如气体分子)之间相互作用力。主要来源于三种不同效应:
a)定向作用。主要发生在极性分子(离子)之间。
b)诱导作用。主要发生在极性分子与非极性分子之间。
c)分散作用。主要发生在非极性分子之间。
对于不同物质,上述三种力都会存在,只是那一种强弱的问题。
(2)长程力:它是二相之间的分子引力通过某种方式加合和传递而产生的,本质上仍是范德华力。; (3)静电力:在二相表面间产生的库仑作用力。一个不带电的颗粒,只要它的介电常数比周围的介质大,就会被另一个带电颗粒吸引。
(4)毛细管表面力:在二个表面间存在液相时产生的一种引力。粉体表面吸水并产生毛细管力,会立即粘结成块。
(5)接触力:短程表面力也称接触力,是表面间距离非常近时,表面上的原子之间形成化学键或氢键。
表面力对材料工程有重要影响:石墨浆料
陶瓷烧结;5.1.1 晶体表面的形貌;邻位面:表面略微偏离低指数面的晶面;5.1.2 晶体表面的结构;清洁表面;表面弛豫---;说明:
1. MX离子晶体在表面力作用下,处于表面层的负离子X在外侧不饱和,负离子半径大,极化率大,容易极化形成偶极子。而偶极子的正电荷端受内部阳离子的排斥,导致阴离子在表面层前进。; NdCl晶体表面离子重排结果:
①正离子的配位数下降,6 5;
②表面形成厚度为0.02nm的双电层;
③晶体表面好象被一层负离子所屏蔽。; 半径不同的负离子与正离子形成的颗粒的性质不同(双电层厚度、硬度): 极化率愈大,变形愈大,双电层愈厚,表面能下降愈多,其程度主要取决于离子极化性能。;表面效应:最外层的双电层对次内层发生作用,并引起内层离子的极化与重排,这种作用随着向晶体内部推移而衰减。可以达到的深度与阴、阳离子的半径差有关。如NaCl半径差大可延伸到第5层,小的2~3层。;5.1.3 晶体表面的缺陷;吸附表面;5.1.4 实际晶体表面;★表面微裂纹
微裂纹会使应力集中,起着应力倍增器的作用,对材料强度影响显著。
葛里菲斯(Griffith)材料断裂应力与微裂纹长度的关系式:
高强度材料,弹性模量和表面能大, 微裂纹尺寸应小。
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