第9章.卤代烃.pptVIP

二、影响亲核取代反应活性的因素 * C A I §6-1 卤代烃的分类、命名及同分异构现象 一、分类 分 类 一卤代烃 多卤代烃 卤代烷烃 卤代烯烃 卤代芳香烃 伯卤代烷 ：RCH2-X 仲卤代烷 ：R2CH-X 叔卤代烷 ：R3C-X 如：R-X C H = C H X R- 如： 如： 如: CHCl3, ClCH2CH2Cl 二、同分异构现象 卤代烷的同分异构体数目比相应的烷烃的同分异构体多 丁烷 1-氯丁烷 卤代烯烃的同分异体比相应的烯烃的同分异构体更多 CH3CH2CH2CH3 CH3-CH-CH3 CH3 CH3CH2CH2CH2-Cl CH3CH2CH-CH3 Cl CH3-CH-CH2-Cl CH3 Cl CH3-C-CH3 CH3 三、命名 饱和卤代烃以烃为母体命名，按照烃的命名法编号 2-氯-4-甲基戊烷 4-Chloro-2-methylpentane 1 2 3 4 5 6 4-甲基-2-氯己烷 2-Chloro-4-methylhexane 5 4 3 2 1 CH3CHCH2CHCH3 CH3 Cl CH3CHCH2CHCH2CH3 CH3 Cl 不饱和卤代烃通常以含有不饱和键的最长碳链为主链，编号时要使不饱和键的位置最小 4-溴-2-戊烯 4-Bromo-2-hexene 1 2 3 4 2-丙基-4-氯丁烯 4-Chloro-4-propylbutene 1 2 4 5 3 CH3CHCH=CHCH3 Br CH2=C-CH2CH2-Cl CH2CH2CH3 卤代脂环烃和卤代芳香烃 1-异丁基-1, 4-二氯环己烷 1,4-dichloro-1-isobutylcyclohexane 顺-1-甲基-2-氯环己烷 Cis-2-chloro-1-methyl cyclohexane 1, 3-二溴苯 1,3-dibromobenzene Cl Cl CH2CH(CH3)2 CH3 H H Cl Br Br 1-苯基-2-氯乙烷 2-chloro-1-phenylethane CH2CH2Cl 一、以烃为原料 光照 R-H + Cl2 R-Cl + HCl CH3-CH2-CH3 + Cl2 CH3-CH-CH3 光照 Cl §6-2 卤代烃的制备 1. 烃直接卤代 CH3-CH=CH2 + Cl2 CH2-CH=CH2 ＞500℃ Cl 2. NBS 溴化 N-溴代丁二酰亚胺（N-Bromosuccin imide, 简称NBS）为溴化剂。 3. 烯烃加成 R-CH=CH-R + X2 R-CH-CH-R X X CH3-CH=CH2 + HX CH3-CH-CH3 X 马氏规则产物 CH3-CH=CH2 + HBr CH3CH2CH2Br 过氧化物 反马氏规则产物 4. 氯甲基化反应 = O + H-C-H + HCl AlCl3或ZnCl2 60℃ -CH2Cl -H2O Cl-CH2 + Cl-CH2-OH2 + [Cl-CH2-OH] H+ AlCl3 -CH2Cl Mechanism: 二、以醇为原料制备卤代烃 1. 与HX作用： 2. 与PX3反应（ X = Cl、Br、I ) R-OH + NaBr + H2SO4 R-Br +NaHSO4 + H2O R-OH + HX R-X + H2O 3R-OH + PCl3 3R-Cl + P(OH)3 3. 与亚硫酰氯作用 R-OH + SOCl2 R-Cl + SO2↑ + HCl↑ IR: 一般看不到 C—F C—C l C—Br C—I 1400~1000 800~600 600~500 ~500 C—X νcm-1 HC—F HC—Cl HC—Br HC—I δ 4~4.5 3~4 2.5~4 2~4 H1NMR: §6-3 卤代烃的性质 一 、卤代烷烃 通式：CnH2n+1X 常用R—X表示 物理性质（略） 光谱性质 键能低，C—X键弱，反应活性高。 卤代烷中C—X键是极性共价键, 电子对偏向卤素。 δ+ δ- 键能：（KJ /mol） C—H C—F C—Cl C—Br C—I