有机化学第八 卤代烃.pptVIP

第八章 卤代烃;第一节 卤代烃的分类和命名;卤代烯烃和卤代芳烃的分类;二、命名;币店恍段跃奠铬绝印尔纸衰揉肤伴肄惟匿蔗槽爬项赢卫潮痕喇靛雪焚己铆有机化学第八 卤代烃有机化学第八 卤代烃; 对氯苯酚 2-甲基-4-溴戊烷 1，1，1-三氟-2-氯-2-溴乙烷;伯仲叔卤代烷：根据与卤原子相连的碳原子不同分为伯、仲、叔卤代烷。例如： 仲氯代烷 伯氯代烷 叔氯代烷 有些卤代烃常用俗名例如： 氯化苄 氯仿 ;第二节 卤代烃 ;4.密度：除一氯代烃和一氟代烃比水轻外，密度均大于1. 一氯代烷的密度小于1，一溴代烷、一碘代烷及多卤代烷的密度大于1， 一卤代烷的碳数越多，密度越小。 碳数相同：按氯代烷、溴代烷、碘代烷的次序密度升高，熔沸点升高。 碳数相同，卤素种类相同：按一卤代烃、二卤代烃、三卤代烃的次序，密度升高；熔沸点升高。;1.亲核取代反应（nucleophilic substitution）; 亲核试剂：能提供电子的试剂，带有负电荷和孤对电子，包括带未共用电子对的分子或负离子。用Nu：来表示。如OH－、NH3等。 底物：反应中受试剂进攻的物质。 离去基团：反应中被取代的原子或基团，以负离子形式离去，称为离去基团。 亲核取代：由于亲核试剂的进攻而发生的取代反应。 ;离去基团;⑴　卤代烃的水解：; ;鉴别反应 ;卤代烃的活性;2. 消除反应： 是从一个化合物分子中消除两个原子或原子团, 脱去小分子，如HX、H2O等，同时产生碳碳双键的反应称为消除反应。 ;⑴ 脱卤化氢 条件：卤代烃的β碳上有氢。 札依切夫规律：卤代烃脱卤素时，主要由含氢较少的β碳原子上脱氢。;例如：;扎依才夫规则: 消除反应的 主要产物是双键上烃基取代最多的烯烃。;优先形成共轭烯烃;3. 与金属反应;Corey-House合成法;2).Grignard试剂的生成;乙烯卤和芳卤不活泼，要制得Grignard试剂，须改变溶剂，提高温度。;Grignard试剂与活泼氢的反应;4.与AgNO3作用 此反应可用于鉴别 硝酸酯 各种卤代烃的反应次序为： phCH2X、CH2=CHCH2X ＞ 3°＞2°＞1°、CH3X ＞CH2=CHX、phX 即：烯丙型卤代烃 ＞ 叔卤代烃 ＞ 仲卤代烃 ＞ 伯卤代烃 ＞ 乙烯型卤代烃 室温下立即反应 振荡 加热后反应 加热长时间有反应 不反应 烃基相同时，不同卤代烃活性顺序为：RI ＞ RBr ＞ RCl;解释：⑴　烯丙型卤代烃：中间体碳正离子稳定性好，容易生成。CH2=CHCH2+ ，p~π共轭体系，分散正电荷。 ⑵ 伯、仲、叔卤代烃：中间体碳正离子及其稳定性为：  ⑶ 乙烯型：;5. 还原;一. 反应机理;1、反应历程示例;反应分两步进行： 在反应中，反应速率决定于反应慢的一步。 上述反应历程中，反应速率决定于C—X键的断裂，即决定于底物，与亲核试剂无关，这种反应历程称为单分子亲核取代。 SN1反应特点：a.. 旧键先断裂，新键再形成；b. 反应速度只与反应的底物有关。;例;2.结构对SN1的影响 ⑴　由于反应的中间体为碳正离子，因此中间体碳正离子越稳定，进行SN1反应的速率越大，各种卤代烃反应活性的次序为： phCH2X、CH2=CHCH2X ＞ 3°＞2°＞1°、CH3X ＞ CH2=CHX、phX 即：烯丙型卤代烃 ＞ 叔卤代烃 ＞ 仲卤代烃 ＞ 伯卤代烃 ＞ 乙烯型卤代烃 ⑵　相同烷基不同卤原子的反应活性为：R—I ＞ R—Br ＞ R—Cl ，原因为原子半径越大，易极化，容易离去。;2）. 双分子亲核取代 （Substitution Nucleophilic Bimolecular) ( SN 2)反应机理 ;其反应机理为：;S N 2 反应机理：; 在过渡态中，亲核试剂的孤对电子所占有的轨道与中心碳原子的 p轨道交盖的程度与离去基团与中心碳原子的 p轨道的交盖程度相同。;（a） 解离的正负离子形成紧密的