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表 甘汞电极的电极电位（ 25℃） 气敏电极一览表 酶催化反应： 表 标准pH 溶液 3.敏化电极 敏化电极是指气敏电极、酶电极、细菌电极及生物电极等。 (1) 气敏电极： 由离子敏感电极、参比电极，中间电解质溶液和憎水性透气膜组成。 结构特点: 在原电极上覆盖一层膜或物质，使得电极的选择性提高。 试样中待测组分气体扩散通过透气膜，进入玻璃敏感膜与透气膜之间的液层内，使液层内离子选择电极敏感的离子活度变化，膜电位改变，电池电动势发生变化。 氨气敏电极中介液中： H2O + NH3 ? OH- + NH4+ (2) 生物电极：将生物化学和电分析化学相结合而研制成的电极。 特点：将电位法电极作为基础电极，生物酶膜或生物大分子膜作为敏感膜，实现对底物或生物大分子的分析。 1）酶电极：是基于界面化学反应的敏化电极。 酶特性：酶是具有特殊生物活性的催化剂，对反应的选择性强，催化效率高，可使反应在常温、常压下进行； 例如：测定尿液试液中尿素的含量。 （1）在气敏电极表面涂尿素酶 （2）在铵离子选择性电极表面涂尿素酶 尿素酶 CO(NH2 )2 + H2O ──→ 2NH3 + CO2 氨电极检测 尿素酶 葡萄糖氧化酶 CO(NH2 )2 + H2O ──→ 2NH3 + CO2 氨电极检测 葡萄糖 + O2 + H2O ───→葡萄糖酸 + H2 O2 氧电极检测 可被现有离子选择性电极检测的常见的酶催化产物：CO2，NH3，NH4+，CN-，F-，S2-，I-，NO2- 2）电位法免疫电极：可直接检测免疫反应的发生。 原理：抗体与抗原结合后的电化学性质与单一抗体或抗原的电化学性质相比，发生了较大的变化。 将抗体（或抗原）固定在膜或电极的表面，与抗原（或抗体）形成免疫复合物后，膜中电极表面的物理性质发生改变，引起膜电位或电极电位的改变。 3）组织电极(tissue electrodes )：以动植物组织为敏感膜，生物组织内丰富存在的酶作为催化剂，利用电位法指示电极对酶促反应产物或反应物的响应，而实现对底物的测量。 优点： a. 来源丰富，许多组织中含有大量的酶； b. 性质稳定，组织细胞中的酶处于天然状态，可发挥较佳功效； c. 专属性强； d. 寿命较长； e. 制作简便、经济。制作关键：生物组织膜的固定，通常采用的方法有物理吸附、共价附着、交联、包埋等。 组织电极的酶源与测定对象一览表 （三）直接电位法（direct potentiometry） 电位分析法有两种分析方式：直接电位法和电位滴定法。 直接电位法：将指示电极和参比电极一起浸入待测溶液中组成原电池，测量电池电动势，得到指示电极的电极电位，由此计算出待测物质的浓度。 但直接电位法并不是由电池电动势计算溶液浓度，而是依靠标准溶液进行测定。 1．溶液pH测量 (-) pH玻璃电极|待测pH溶液||SCE(+) 298.15K时， ΔE=ESCE - E玻 = ESCE -（ E内参比 + K′ + 0.059 lg aH+ ） = E′+ 0.059 pH试液 (-)pH玻璃电极|pH已知溶液||SCE(+) ΔEs=E′+ 0.059 pHs (-)pH玻璃电极|待测pH溶液||SCE(+) ΔEx= E′+ 0.059 pHx pHx=pHs+ (ΔEx – ΔEs) 0.05916 已知值 2．溶液离子活度测定 （1）校准曲线法： 离子选择性电极（指示电极）和参比电极（SCE）插入试液。 若为阳离子选择性电极，298K时， E玻 = K′ + 0.05916 lg ai 电池电动势： ΔE = E玻- ESCE 标准曲线法：配制系列待测离子的标准溶液，分别测定各溶液的电位值，绘制 E – lgci 线性关系曲线。 E lg ci 分析上常要求测定离子浓度 E = K′+ 0.0592 lg ai = K′+ 0.0592 lgγicx = K′+ 0.0592 lgγi + 0.0592 lg cx 为使试液和标准液中离子强度保持一致，需加入总离子强度调节缓冲剂（ TISAB