全国高中生化学竞赛（省级赛区）模拟试题15答案.pdfVIP

答案： 第1 题 1. 蔗糖分子中羟基数目比一般的有机物都要多，所以能与水形成很多分子键氢键，因此能 很好地溶于水。0.5 分，其他合理解释亦可。 2. （1）As O + 9S====As S + 3SO 0.5 分 As S 的结构见右图。0.5 4 6 4 6 2 4 6 分 （2 ）As 半径大，电荷密度低，硬度低，易于与硫结合。且 1,3-二巯基-2- 丙醇是二齿配体，由于螯合效应和六元环的影响，它与As 形成的螯合物很稳定。其余合理 解释亦可。1 分 3. 因为液态HF 中，由于氢键作用存在HF2- ，而在水溶液中，虽然也有氢键，但是由于大 量水分子的存在，使每个HF 更易与H2O 形成氢键，故不容易形成HF2- 。其余合理解释亦 可。1 分 4. （1）泛醌含有很长的脂肪族侧链。0.5 分 （2 ）如下图。方程式的箭头上2H+ - ，2e 可写可不写，但是箭头两边的结构必须正确。1 分 5. 酸性环境中叔丁醇容易形成接受质子后失水，形成叔丁基碳正离子，再去进攻羧酸上的 氧原子。按照这个机理，生成的酯中不存在18O 。叔丁基碳正离子特别稳定，用超共轭效应 解释。2 分 第2 题 1. 由电荷守恒，得到[H + - 3SO4 ]=[HSO4 ] + - K=[H3SO4 ][HSO4 ] 所以[H3SO4+]=K0.5=1.6*10-2mol/L 2 分 2. （1）可将该溶液视为0.10mol/L KHSO4 溶液。 2 分 因为c/Ka2=7.75500 ，所以不能使用最简式。 （2 ）可视为达到电离平衡前，溶液中存在0.10mol H+和0.20mol HSO4- 设HSO4- 电离出了x mol H+ ，则可得如下方程： 解得x=1.95*10-2 则[H+]=1.19*10-1mol/L 3 分 第3 题 1. （1）Mg Si + 4HCl 2MgCl + SiH 1 分 2 2 4 （2 ）SiO + 2C + 2Cl SiCl + 4CO 1 分 2 2 4 （3 ）SiCl + 8NH Si(NH ) + 4NH Cl 1 分 4 3 2 4 4 2. Si N ，可以作为磨料，超硬刀具等高强度，耐高温用具，因为 3 4 它是原子晶体，键能大，所以硬度大、熔点高。 2 分 3. 3C H Br + Si C H SiBr + (C H ) 各物质写成正确的结构式亦可。 2 分 6 5 6 5 3 6 5 2 4. 如右图。 2 分 第4 题 1. 如下图。2 分 2. 如下图。 2 分 砷杂苯的芳香性很弱。 1 分 原因是As 与 C 半径相差太大，空p 轨道交盖很少。其他合理解释亦可。 1 分 产物写 也得分。不要求考虑立体化学因素。 第5 题 1. 未标出 Se-Se 次级键不扣 分。 2 分，未体现N 正方 形，Se 四面体构型扣1 分。 2. （1）12SeBr + 64NH 3Se N + 2N + 24NH Br （写成离子方程式不得分）2 分 4 3 4 4 2 4 3SeBr + 16NH 3Se + 2N + 12NH Br （写成离子方程式不得分）1 分 4 3 2 4 （2 ）Se N + 4NaOH + 4H O Na Se