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全国高中学生化竞赛（ 省级赛区 ） 化学分析习题 考题分析 1.（8分）Mn2+离子是KMnO4溶液氧化H2C2O4的催化剂。有人提出该反应的历程为： 请设计2个实验方案来验证这个历程是可信的（无须给出实验装置，无须指出选用的具体试剂，只需给出设计思想）。 2.（10分）某不活泼金属X在氯气中燃烧的产物Y，溶于盐酸得黄色溶液，蒸发结晶，得到黄色晶体Z，其中X的质量分数为50%。在500mL、0.100 mol·L-1的Y水溶液中投入锌片，反应结束时称得固体增重4.95g。 3.（10分）溴酸钾测定苯酚纯度的步骤如下：称取含苯酚0.6000g的试样溶于20.00mL 0.1250 mol·L-1的KBrO3溶液（该溶液含过量的KBr），加酸酸化，放置，待反应完全后加入KI，而后用0.1050 mol·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定生成的碘，滴定至终点消耗20.00mL Na2S2O3标准溶液。计算试样中苯酚的质量分数。 4. （18分）在酸性溶液中IO3(离子被I(离子还原生成碘，在碱性溶液中IO3(离子不被I(离子还原，而无论在酸性或碱性溶液中IO4( 都被I(离子还原。 在酸性溶液中，IO3(离子与I(离子反应的方程式为 ① ，IO4(离子与I(离子反应的方程式为 ② ；在碱性溶液中，IO4(离子与I(离子反应的方程式为 ③ 。 现有某1升含有IO3(和IO4(离子的混合溶液，用移液管取出25.00 cm3放入锥形瓶中，酸化后加入过量的固体碘化钾，用0.1014 mol·dm(3的硫代硫酸钠标准溶液滴定，消耗24.65cm3硫代硫酸钠标准溶液；另取上述混合液25.00cm3，用碳酸氢钠溶液缓冲到pH = 8，加入过量的固体碘化钾，用0.05020 mol·dm(3的亚砷酸钠标准溶液滴定，消耗4.98cm3亚砷酸钠标准溶液(酸根离子均为正酸根离子)。第一次滴定的离子方程式为 ④ ，产物中的含氧阴离子的Lewis结构式为 ⑤ ，第二次滴定的离子方程式为 ⑥ ，产物中的含氧阴离子的几何构型为 ⑦ 。在1升原溶液中，IO3(离子的mol数为 ⑧ ，IO4(离子的mol数为 ⑨ 。 5. （8分）在某KReO4酸性溶液中含Re 26.65mg，将其通过一个装有Zn粒的反应柱后，ReO4( 离子被锌还原，用0.02000 mol·dm(3 KMnO4标准溶液滴定还原后收集到的溶液（包括洗涤液），当滴到11.45cm3时，还原态的Re又全部被氧化成ReO4(。 （1）用计算说明被还原后的Re氧化数。 （2）用Re元素的核外电子构型说明此结果是合理的。 （3）试画出ReO4(的结构式（几何构型）。 6.（10分）次磷酸H3PO2是一种强还原剂，将它加入CuSO4水溶液，加热到40～50℃，析出一种红棕色的难溶物A。经鉴定：反应后的溶液是磷酸和硫酸的混合物；X射线衍射证实A是一种六方晶体，结构类同于纤维锌矿(ZnS), 组成稳定；A的主要化学性质如下： ①．温度超过60℃，分解成金属铜和一种气体； ②．在氯气中着火； ③．与盐酸应放出气体。 回答如下问题： （1）写出A的化学式。 （2）写出A的生成反应方程式。 （3）写出A与氯气反应的化学方程式。 （4）写出A与盐酸反应的化学方程式。 7.（10分）将固体MnC2O4·2H2O放在一个可以称出质量的容器里加热，固体质量随温度变化的关系如图所示（相对原子质量：H 1.0，C 12.0，O 16.0，Mn 55.0 )： 纵坐标是固体的相对质量。 说出在下列五个温度区间各发生什么变化，并简述理由： 0～50℃： 50～100℃： 100～214℃： 214～280℃： 280～943℃： 8．100.0g无水氢氧化钾溶于100.0g水。在T温度下电解该溶液，电流强度I＝6.00安培，电解时间10.00小时。电解结束温度重新调至T，分离析出的KOH·2H2O固体后，测得剩余溶液的总质量为164.8g。已知不同温度下每100g溶液中无水氢氧化钾的质量为： 温度/oC 0 10 20 30 KOH/g 49.2 50.8 52.8 55.8 求温度T，给出计算过程，最后计算结果只要求两位有效数字。 (15分) 注：法拉第常数F = 9.65×104 C/mol，相对原子质量：K 39.1 O 16.0 H 1.01 9．(10分)100.00mL SO32－和S2O32－的溶液与80.00mL浓度为0.0500 mol·L-1的K2CrO4的碱性溶液恰好反应，反应只有一种含硫产物和一种含铬产物，反应产物混合物经盐酸酸化后与过量的BaCl2溶液反应，得到白色沉淀，沉淀经过滤、洗涤、干燥后称量，质量为0.9336g。相对原子质量：S 32.06 Cr 51.996 O 15.999