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全国高中学生化竞赛（ 省级赛区 ）化学分析习题解析 1.（8分） 1)．对比实验：其一的草酸溶液中加Mn2+离子，另一不加。在滴加KMnO4溶液时，加Mn2+者反应速率快。或证明Mn2+离子能与Mn(VI)、Mn(IV)或Mn(III)反应。（4分） 2)．寻找一种试剂能与Mn(VI)、Mn(IV)或Mn(III)生成配合物或难溶物；加入这种试剂，反应速率变慢。 （注：表述形式不限。其他设计思想也可以，只要有道理都可得分。） 2.（10分）X是Au（2分）；Y是AuCl3（2分）；Z是HAuCl4·3H2O（2分） 推理过程如下： 要点1：X为不活泼金属,设为一种重金属, 但熟悉的金属或者其氯化物与锌的置换反应得到的产物的质量太小,或者其水溶液颜色不合题意, 均不合适, 经诸如此类的排他法假设X为金，由此Y=AuCl3，则置换反应的计算结果为： 2 AuCl3 + 3 Zn = 3 ZnCl2 + 2 Au 反应得到Au的质量 = 0.100 mol/L×0.500 L×197 g/mol = 9.85 g 反应消耗Zn的质量 = 0.100 mol/L×0.500 L×65.39 g/mol×3/2 = 4.90 g 反应后得到的固体质量增重：9.85 g – 4.90 g = 4.95 g (2分) 要点2：由AuCl3溶于盐酸得到的黄色晶体中Au的含量占50%, 而AuCl3中Au的含量达65%, 可见Z不是AuCl3，假设为配合物HAuCl4, 含Au 58%, 仍大于50%, 故假设它是水合物, 则可求得: HAuCl4·3H2O的摩尔质量为393.8 其中Au的含量为197/394 = 50%。(2分) 其他推理过程，只要合理，也得满分。 3. (10分） KBrO3(1mol) ~ 3Br2(3mol) ~ C6H5OH(1mol) ~ 6S2O32– (6mol) 0.1250 mol/L×0.02000 L – 0.1050 mol/L×0.02000 L/6 = 2.150×10–3 mol (2.150×10–3 mol/L×94.11 g / mol / 0.6000 g)×100 % = 33.72 % (10分) 2个算式若是正确的但运算出错可各得2分。 若利用化学方程式计算，需列出4个化学方程式，方程式正确可各得1分。 本题的有效数字为4位。若最后结果的有效数字错误扣1分。 4. （18分）① IO3 + 5I + 6H+ 3I2 + 3H2O （2分） ② IO4 + 7I + 8H+ 4I2 + 4H2O （2分） ③ IO4+ 2I + H2O IO3+ I2 + 2OH （2分） ④ I2 + 2S2O32 2I + S4O62 （2分） ⑤ （2分） ⑥ AsO33 + I2 + 2OH AsO43 + 2I + H2O （2分） ⑦ 正四面体 （2分） ⑧ 0.00333 mol （2分） ⑨ 0.01000 mol （2分） 5. (8分）解：（1）ReO4 中Re为 +7氧化态， 它的物质的量 n=26.65/186.2=0.1431（mmol） （1分） 在MnO4 Mn2+的变化中，1mol MnO4 得到5mol电子，则11.45ml、0.02000mol/L MnO4共得到电子 ne = 0.02000×11.45×5 = 1.145（mmol）电子 （1分） 1mol ReO4失去的电子为1.145/0.1434=8 (mol)电子 （1分）∴被还原后Re的氧化数为78 = 1 （1分）（2）Re的电子构型为[Xe]4f145d56s2，获得一个电子后，其电子构型为[Xe]4f145d66s2，这是一种合理的电子排布式。 （2分） 6.[解题思路] 整个试题围绕着A是什么物质。可以把有关的信息用如下的图形来综合： 首先可以把A写成MX。其中的M是铜是无疑的，因A经加热分解可以得到铜（M＝Cu）。X是什么？这是本题的难点。先根据MX具有ZnS的结构，是M：X＝1︰