具有C2对称的双酰胺钛（IV）络合物催化二乙基锌与芳香醛不对称加成反应.pdfVIP

第24卷第9期 化 学 研 究 与 应 用 Vo1．24，No．9 2012年 9月 ChemicalResearchandApplication Sep．，2012 文章编号：1004—1656(2012)09—1359-05 具有 C，对称的双酰胺钛 (IV)络合物催化二 乙基锌与芳香醛不对称加成反应 苟绍华 ，叶仲斌 ，蒋文超 ，蔡潇潇 ，刘 曼 ，尹 婷 (1．油气藏地质及开发工程国家重点实验室，西南石油大学 ，四川 成都 610500； 2．西南石油大学化学化工学院，四川 成都 610500) 摘要：一种手性环己基二胺和 一羟基苯乙酸制备的(1s|，2Js)-7|、，，N一(Ol一羟基一(尺)一苯基)一乙酰氨基一反式一1，2-环 己基二胺 (1d)和(Ti(OiPr))络合物催化剂体系用于催化二乙基锌与系列芳香醛不对称加成反应。最佳的 催化剂体系(15mo1％ld，120mo1％Ti(OiPr))，该催化剂能够对含有吸电子基团、供电子基团及不 同位阻的 芳香醛均有较好的效果，能够在较温和的条件下获得最高达83％ee和中等的产率。 关键词：加成反应；醛 ；一羟基苯乙酸；二乙基锌 中图分类号 ：O621．256．34 文献标识码 ：A Enantioselectiveaddition ofdiethylzinctoaromaticaldehydescatalyzed byaC2-symmetricalamidetitanium(IV)complex GOU Shao—hua， ，YEZhong．bin，，JIANGWenchao ，CaiXiao—xiao ，LIUMan ，YINTing (1．StateKeyIabofOilandGasReservoirGeologyandExploitation，SouthwestPetroleumUniversity，Chengdu610500，China； 2．SchoolofChemistryandChemicalEngineering，SouthwestPetroleumUniversity，Chengdu610500，China) Abstract：Enantioselectiveadditionofdiethylzinetoaseriesofaromaticaldehydeswasdeveloped usingamodularmandelicacid and1，2-diaminocyclohexane—basedchiralC2ligand(1S，2S)一N，N一(—hydroxy一(R)一pheny1)-aeetamido—trans一1，2-diaminocy-clo— hcxane(1d)withtetraisopropyltitanate(Ti(OiPr)4)complex．Thecatalyticsystememploying15mo1％ofldwith120mo1％Ti (OiPr)4Wasfoundtopromotetheadditionofdiethylzinc(ZnEt2)toawiderangeofaromaticaldehydeswithelectron—donatingande— leetron—withdrawingsubstituents，givingupto83％eeofthecorrespondingsecondaryalcoholundermildconditions． Keywords：additionreaction；aldehyde；mandelicacid；diethylzinc 在不对称催化反应 中，C-C键形成反应是研 体等 ¨j。然而，这些催化剂体系还远远不能满足 究最为广泛，通常也是作为考察新的催化剂体系 对大量的反应底物的选择性 以及实际应用的要 的最基本的反应之一…。自从上世纪 80年代 以 求，因此，仍然需要合成和发展更加有效的手性配 来，国内外许多化学工作者报道了大量的关于二