Au5-25 Pd团簇结构与性质的理论研究.pdfVIP

第26卷第8期 化 学 研 究 与 应 用 Vo1．26，No．8 2014年8月 ChemicalResearchandApplication Aug．，2014 文章编号：1004—1656(2014)08．1225-07 Au5~25Pd团簇结构与性质的理论研究 伍建君，汪 严，唐小琴，夏 星，孙国峰，唐典勇 (乐山师范学院化学学院，四川 乐山 614000) 摘要：用 basin—hopping算法结合密度泛函PBE方法系统有哪些信誉好的足球投注网站了Au Pd团簇的全局稳定结构，并对团簇几何 结构，稳定性 ，Fermi能级，化学硬度和前线轨道进行了分析。计算结果表明，AuPd，AuPd和AuPd团簇为 平面结构，其他团簇均为立体结构，与相同原子数纯金团簇结构类似。所有团簇中，Pd原子均位于配位数较 高位置。团簇平均结合能随金原子数增大而逐渐增大，并有收敛到某点的趋势。偶数金原子团簇较相邻的奇 数金原子团簇稳定。团簇的Fermi能级随团簇增大呈奇偶振荡，偶数金原子团簇 的Femri能级较相邻奇数金 原子团簇的低 ，与金团簇 Femri能级变化类似。Au7Pd，Au：Pd，Au6Pd和 AuPd团簇化学活性较高。Au 9 Pd团簇中Pd原子优先与CO，烯烃，炔烃等分子形成配位键。CO等小分子仍然吸附到Au∞ Pd团簇的顶点 或面中心的金原子。 关键词：Basin-hopping算法 ；金钯团簇 ；相对论效应 ；Fermi能级 ；前线轨道 中图分类号 ：0643．12 文献标志码：A A theoreticalstudy onstructuresandpropertiesofAu5 Pdclusters — 25 WUJian-jun，WANGYan，TANGXiao—qin，XIAXing，SUNGuo—feng，TANGDian—yong (CollegeofChemistry，LeshanNomralUniversity，Leshan，614000，China) Abstract：TheglobalminimaofAu525Pdclustersweresystematicallysearchedbymeansofthebasin—hoppingalgorithm incombi— nationwiht PBEfunctionalofdensityfunctionalhteory．Th estructure，relativestabiliyt，Femr ilevel，chemical hardness，andfrontier molecularorbitalsofhteseclusterswere investigated athtePBE／DND levelThecomputationalresultsindicated thatAu5Pd， Au7Pd，nadAu11Pdclusterswereplanarsturctures；theohterclusterswere three-dimensionalstructures．ThestructuresofPd—doped goldclusterswere similra withthesalne-sizedgoldclusters．Th eaveragebindingenergiesnadFermilevelsweresimilra tohtoseof thepuregoldclusters，demonstratingna odd—evenoscillation．ThechemicalactivitiesofAu7Pd，Aul2Pd，Au16Pd，na dAul8Pdclus- terswerelargerthna thoseoftheohters．Thesmallmolecules(suchasCO，alkyne，alkeneeta1)werepreferredtoadsorbonhtePd at