AuCl_3催化2-丙炔基-苯胺和丙炔反应机理的研究.pdfVIP

第22卷第8期 化 学 研 究 与 应 用 Vo1．22，No．8 2010年 8月 ChemicalResearchandApplication Aug．，2010 文章编号：1004-1656(2010)08-1032-05 AuC13催化 2一丙炔基一苯胺和丙炔反应机理的研究 朱元强 ，段文猛 ，尹 忠 ，郭 勇 (1．西南石油大学化学化工学院，四川 成都 610500； 2．四川大学化学学院，四川 成都 610064) 摘要：采用密度泛函理论方法B3PW91研究了AuC1，催化剂作用下2．丙炔基．苯胺和丙炔环加成生成吲哚衍生 物的反应机理。研究结果表明，吲哚衍生物的生成需要经过六个步骤，其中氢迁移过程具有最高的活化 自由 能为214．22kJ／mol，是反应的速率控制步骤。整个反应是强放热的，AuCI催化下反应能够顺利进行，而且 AuC13易于从产物上离去，所 以，对于该反应 AuCI，是一种有效的催化剂。 关键词 ：AuC1；反应机理 ；B3PW91；吲哚衍生物 中图分类号：O641．121 文献标识码 ：A A theoreticalinvestigationon themechanism of2-propynyl-aniline andpropynecatalyzedbyAuCI3 ZHU Yuan．qiangh DUAN Wen．meng ，YIN Zhong‘GUO Yong ， ， (1．SchoolofChemist~andChemicalEngineering，SouthwestPetroleumUniversity，Chengdu，610500，China； 2．DepartmentofChemistry，SichuanUniversity，Chengdu，610064，China) Abstract：Themechanism ofthereactionof2-propynyl—anilineandpropynecat~yzedbyAuCI3hasbeenstudiedusingB3PW91 methodwithbasissetsLANL2DZforAuand6-31G ’，6-311++G— basissetsofrC，H ，O，CI．Th ecalculatedresultsindicatethat thereactionoceurresthroughsixsteps．Thehydrogenmigrationstep，whichhasthehighestactivationoffreeenergy，istheratede— terminingstep．Inaddition，althoughthereactionhasarelativehighactivationfreeenergy，itcansmoothlyyieldtheindoledefiva- tivesbecausethetitlereactionisstrongexothermic． Keywords：AuC13；reactionmechanism ；B3PW91；indolederivatives 吲哚在生物化学中是一类重要的化学物质， 为催化剂的催化活性和化学选择性，近年来才逐 它表现出了很高的生物活性，并广泛存在于天然 渐被人们所认识，相关报道迅速增加 ]。Arcadi4【J 产物中…。由于药物研究中广泛使用吲哚，开发 报道 了金催化剂催化 2．丙炔基．苯胺和 ，IS-烯酮 合成、提取它的有效方法一直都是许多化学、生物 合成吲哚的新方法。Zhang，【等报道了AuC1催化 科