NH_2-AlKIT-1介孔分子筛的制备、表征及其催化性能-学兔兔 www.xuetutu.com.pdfVIP

学兔兔 精 细 石 油 化 工 第29卷 第2期 44 SPECIALITY PETR0CHEMICALS 2012年3月 NH2-AIKIT-1介孔分子筛的制备、表征 及其催化性能 刘院英，李惠云 (安阳师范学院化学化工学院，河南 安阳 455002) 摘要：以3一氨丙基三甲氧基硅烷、十六胺为有机碱改性剂，A1KIT一1为载体，通过化学修饰的方法，制备了含 一 NH 基团的介孔分子筛 NH 一A1KIT一1催化剂。用x粉末射线衍射(XRD)、红外光谱(FT_IR)、Nz吸附一脱 附和固体核磁(MAS NMR)等方法对改性前后的A1KIT一1试样进行了结构表征，并以Knoevenagel缩合反应 为探针考察了试样的催化性能。结果表明，有机碱改性后试样仍很好地保持了基体 AlKIT一1的介孔结构，碱 性有机基团已成功镀饰在分子筛内外表面，在苯甲醛和丙二酸二乙酯的Knoevenagel反应中表现出较好的催 化性能，骨架中具有B酸位的杂原子与碱性基团存在明显的协同作用。以3一氨丙基三甲氧基硅烷改性的试 样，其催化活性最高，反应 12 h后，丙二酸二乙酯的转化率达到了8O 。 关键词：化学镀饰 介孑L分子筛NHz-A1KIT一1 Knoevenagel缩合反应 协同作用 中图分类号：TQ426．7 TQ225．242 文献标识码：A 在介孔分子筛中引入活性组分对理论研究和 公司；十六胺(90 )，AR，进 口分装；苯 甲醛 实际应用均具有重要意义。杂化介孔分子筛的合 (98．5 )，AR，天津市瑞金特化学品有限公司。 成主要有直接合成和后嫁接两种方法，后嫁接法 其他试剂均为分析纯。 中由于活性组分位于介孔分子筛的内外表面，易 1．2 试样的制备 与反应物分子接触，有利于反应底物在催化剂活 A1KIT一1的制备：参考文献[6]，将硅酸钠 性位上反应，从而提高催化活性。大量的有机基 (Na SiO。·9H。O)溶于水中搅拌得溶液A；将乙 团如巯基、胺基等已被嵌入到 MCM-41，HMS和 二胺四乙酸钠(EDTA)和氢氧化钠溶于水中，搅 SBA一15等介孔分子筛中[1 ]。这些有机基团含有 拌均匀后加入CTAB，搅拌得溶液B；将偏铝酸钠 或可以通过修饰引入活性中心，胺基功能化的介 溶于水中得溶液C；在搅拌下把B滴加到 A中， 孔分子筛被广泛地用作碱催化反应的催化剂或进 搅拌0．5 h，再把c滴加到上述混合液中，搅拌均 一 步功能化的媒介。 匀后装入有聚四氟乙烯内衬的压力釜，在373 K 介孑L分子筛A1KIT一1[6 具有较高的热稳定性 恒温24 h，重复调节混合物的pH值为10．5～ 和水热稳定性，其一维孑L道彼此交叉形成三维无 11．0，恒温四次后，取出产物，用蒸馏水反复洗涤 至滤液的pH一7，干燥，在 813 K下空气气氛中 序结构，有利于催化、吸附过程中的物质传递。笔 焙烧 6 h后，用0．1 mol／L的NH C1溶液进行离 者采用合成后嫁接法将十六胺、3一氨丙基三甲氧